Способ получения 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 20.12.74 (21)2088447/40-23 (51) М. Кл. (23) Приоритет — (32) 21. 12. 73
С 07 С 79/12
Государственный комитет
СССР но делам нзобретеннй и открытий (31) С1-1425 (33) СШЛ.
Опубликовано 15. 08. 82. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 15. 08. 82 (53) УДК 547.545.. 07 (088. 8) Иностранцы
Йожеф Швартц, Габор Хорват и Янош Шаги (ВНР) (72) Авторы изобретения г 1
Иностранное предприятие
"Хиноин Дьедьсер Еш Ведьесети Термекек (ВНР) (?1) Заявитель
ДьярйЬФФ"" - -"." (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЙОД-4-ОКСИ-5-НИТРОБЕНЗОНИТРИЛА
Изобретение относится к органическому синтезу, в частности к способам получения 3-йод-4-окси-5-HvTpoбенэонитрила, который применяют для лечения млекопитающих от печеночной двуустки и который обладает изирующим действием на фасцию.
Известен способ получения 3-йод-4.-окси-5-нитробензонитрила путем йодирования 3-нитро-4-оксобензонитрила .10 в серно-кислотной водно-спиртовой среде смесью HJ-HJ03. Выход на этой стадии способа (80-95Ъ)приемлем с технико-экономической точки зрения 1), Недостаток этого способа заклю 35 чается в том, что в качестве исходного требуется 4-оксибензонитрил.
4-Оксибензонитрил может быть получен путем нагревания 4-оксибенэойной кислоты при 400-550ОС в присутствии фосфамида (21.
Недостатками этого способа являются необходимость использования высокой температуры и небольшой выход целевого продукта.
Нитрование 3-йод-4-оксибенэонитрила в специальной литературе не описано.
Наиболее близким к части предложенного изобретения, касающейся синте2 за З-йод-4-оксибензальдегида, является йодирование 4-окси-бензальдегида монохлоридом йода в водно-спиртовой среде (31.
Однако при этом образуется большое количество дийодпроизводного. Выход монойодпроизводного небольшой.
Цель изобретения — упрощение технологии и увеличение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что 4-оксибенэальдегид обрабатывают монохлоридом йода в среде смеси низ шей алканкарбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом с последующей обработкой полученной реакционной смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутствии соли щелочного металла низшей алканкарбоновой кислоты и нитрованием азотной кислотой.
Отличительным признаком является йодирование в среде смеси низшей алканирбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом, с последующей обработкой полученной реакции смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутствии соли щелочного металла„низшей алкан3.952103
Составитель. Е. Устинова
Редактор Л.Алексеенко Техред М.Исак
Корректор A- Гриценко
Заказ 5985/80 Тираж 445
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 карбоновой кислоты и .нитрованием азотной кислотой.
П р и _#_ е р 1. В колбе, снабженной мешалкой, из 12,2 r 4-оксибензальдегида и 150 мл хлористого метилена приготавливают суспензию. В те- 5 чение получаса при 25 С к суспензии прибавляют по каплям 26,2 r иодмонохлорида в 20 мл ледяной уксусной кислоты. Раствор перемешивают при температуре, лежащей в интервале меж-)p ду 25 и 30 С, в течение б ч и затем выдерживают в течение 15 ч. Непосредственно после этого производят отгонку хлористого метилена, полученный
B остатке уксуснокислый раствор раз" бавляют 50 мл воды и смешивают .с
200 г размельченного льда. После
I выдерживания смеси в течение нескольких часов кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем сушат. В результате получают 21 75 r (85,5%) 3-йод-4-оксибензальдегида, который имеет температуру плавления 105ОC (указанная в специальной литературе температура плавления соединения
108оС)
Смешивают все это количество продукта с 63 мл 85%-ной технической муравьиной кислоты, 8,8 г сульфата гидроксиламина и 16,7 г техни- 30 ческого безводного уксуснокислого натрия. Смесь выдерживают 2 ч при слабом кипении и перемешивании. Затем полученный раствор еще в теплом состоянии выливают на 220 r измельчен- 35 ного льда. Выделившийся в виде масла натрий быстро отверждается с образованием кристаллического продукта, который отфильтровывают водой и сушат при 70 С. В результате получают,4р
19,1 г (87%) неочищенного продукта.
После перекристаллизации из 650 мл бензола получают 17,51 r 3-йод-4-оксибензонитрила, который имеет температуру плавления 146-147 С (ука- 45 эанная в специальной литературе температура плавления 144oC).
Пример 2. 17,51 r полученного в соответствии с примером 2 иоднитрила суспендируют в 76 мл ледяной уксусной кислоты. К приготовленной суспензии при постоянном перемешивании при температуре, лежащей в интервале между 25 и ЗООС, прибавляют по каплям в течение 40 мин 6,5 мл дымящей азотной кислоты в 9 мл ледяной уксусной кислоты. В течение 15 мин температуру повышают до 50-55ОС и раствор выдерживают при указанной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции нитрования раствор охлаждают до 30 С и затем выливают в 450 г размельченного льда.
Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем сушат. В результате получают 18,87 г (91%) 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила, который имеет температуру плавления 135ОС. Неочищенный продукт можно перекристаллизовывать иэ бензола или этилового спирта. Перекрис- таллизованный продукт, имеет температуру плавления 136-138ОС и соответствует, таким образом, предъявляемым к качеству требованиям, которые установлены в отношении нитроксинила.
Формула изобретения
Способ получения З.-йод-4-окси-5-нитробензонитрила путем йодирования
4-оксибензальдегида монохлоридом йода, о т л и ч а ю ц и и с я тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, йодирование проводят в среде смеси низшей алканкарбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом с последующей обработкой полученной реак- ционной смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией, в присутствии соли щелочного металла низшей алканкарбоновой кислоты и нитрованием азотной кислотой.
Источники информации, принятые во внимание при эксйертизе
1. Патент Франции Р 1375311, кл. A 01 И, 1952.
2. Патент Великобритании 91090155 кл. С 2 С, 1952.
3. Ber 28, 2413 (1895)(прототип) .
