Способ получения производных метилового эфира (фенокси-или бензил-)-феноксипропионовой кислоты
Сеюз Соввтскин
Социалмстимесеа
Республик, О П И С А Н И Е (п)931100
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный н патенту (22) Заявлеио02. 10. 79 (21) 2818058/23-04 (23) Приоритет - (32) 04. 10. 78 (51) М. Кл.
С 07. С 69/612 (31) Р28431 84 . 7 (33) ф Р Г
Опублиновано 23 05. 82,бюллетень № 19 ренннретненный кемнтет
СССР но делам нзабретеннй н отерытнй (53) УД1< 547.293 26. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 28.05.82
Иностранцы
Манфред Кох и Хильмар Милденбергер. (фРГ) (72) Авторы изобретения
1 т т
Иностранная фирма . "Хехст АГ" (фРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ МЕТИЛОВОГО
ЭФИРА (ФЕНОКСИ- ИЛИ БЕНЗИЛ-)-ФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение относится к улучшенному способу получения эфиров производных пропионовой кислоты, конкретно к способу получения производных иетилового эфира (фенокси- или бензил-)-феноксипропионовой кислоты о6щей формулы
Ж О оси
X / 0-СН С Z)
)и где R - одинаковые или разные и означают галоид, нитро- или трифторметильную группы;
Х вЂ” кислород или -СН2-группа; п=1 или 2, которые используют в сельском хозяйстве в качестве селективных гербицидов.
Известны способы получения метиловых эфиров карбоковых кислот, заключающиеся в алкилировании солей карбоновых кислот диметилсульфатом (1J и (2J.
Недостатки этих способов состоят в сравнительно низких выходах целевых продуктов и в том, что диметилсульфат применяют в эквимолярном количестве .или в избытке, по отношению к соли карбоновой кислоты, что привоЮ дит к потере диметилсульфата и образованию токсичной метулсерной кислоты. Когда для алкилирования натриевой соли жирных кислот применяют полумолярные количества диметилсульфата в
1а воде при 150 С, получают целевой продукт с низким выходом (около 854) и. сам процесс требует больших затрат времени (более 10 ч) °
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому положительному эффекту является способ получения соединений, например, общей формулы (1), который состоит в том, что соответствующий фенол
1100
Таблица
Выход (от теории),4
Чистота (согласно газ-хроматограмме), 4
Диметилсульфат, моль
99,6
100
0,55
0,575
99,4
100
99,6
99,7
0,60
100
99,1
0,65
3 93 подвергают взаимодействию с эфиром .0(; галоидо карбоновой ки слоты, н априМЕР, С МЕтиЛОВЫМ ЭфИРОМÎC-ÃàËOÈÄOпропионовой кислоты, при нагревании в органическом растворителе, например бутаноле-2, в присутствии карбоната щелочного металла. Выход 51-951.
Продолжительность процесса 10 ч $3).
Недостатками способа являются сравнительно низкий выход целевых продуктов, использование дорогих исходных веществ и длительность процесса.
Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов и интенсификации процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения производных метилового эфира (феноксиили бенэил-)-феноксипропионовой кис лоты общей формулы (I). В качестве галоидопроиэводного используют 2-хлорпропионовую кислоту и взаимодействие ее с соответствующим фенолом ведут в присутствии NaOH в среде органического растворителя, например в ксилоле, толуоле, хлорбенэоле или дихлорбенэоле, полученную при этом безводную натриевую соль соответствующей феноксипропионовой кислоты обрабатывают диметилсульфатом, взятом в количестве 0,50-0,65 моль на о
1 моль исходной соли, при 120-150 С.
Выход 99, 4-100, Oi. Продолжитель ность процесса 1,0-2,5 ч.
При использовании для осуществления способа низкокипящих растворителей или раэбавителей процесс следует проводить под давлением.
Пример 1 . Метил-2-(4 -(4 -трифторметилфенокси)-фенокси)-пропионат.
348 г безводной натриевой соли
2- 4 -трифторметилфенокси) -фенокси1I
-пропионата, суспендированной в
1000 мл ксилола, обрабатывают 63 г диметилсульфата при 130 С в течение о
5 мин. После прибавления при 135 С о перемешивают еще 1 ч, затем охлаждают до 85 С, реакционную смесь при о этой температуре обрабатывают 200 мл воды и О, 5 мл Н РО и пере меши вают
10 мин для отделения неорганических солей. После отделения водной фазы ксилол отгоняют. Получают 340 г метил-2-(4 — {4 -трифторметилфенокси)1 0 о
-фенокси1-пропионата с т.кип. 142 С/
/0,05 мм рт.с . Содержание чистого целевого продукта, согласно газ-хроматограмме, составляет 99,44, остальф ное (не вступившие в реакцию вещества) О, 61. Выход 99, И.
Исходную натриевую соль соответст° вующей феноксипропионовой кислоты в примере 1 и в последующих примерах получают путем взаимодействия 2-хлорпропионовой кислоты с соответствующим фенолом в среде органического растворителя, например в ксилоле, 10 толуоле, хлорбензоле или дихлорбен-золе, в присутствии NaOH с почти количественным выходом без выделения иэ реакционной среды соответствующей натриевой соли производного пропионо15 Вой кислоты.
Пример 2. Метил-2- (4 -{2,4—
-дихлорфенокси) -фенокси} -пропионат.
К 349 г безводной натриевой соли
2- (4 — {2,4 -дихлорфенокси1-фенокси)20 -пропионата в 1000 мл ксилола прибавляют при 130 С в течение 5 мин
66,2 r диметилсульфата. После прибавления перемешивают при 138 С еще о
1 ч, затем охлаждают до 90 С и реакционную смесь обрабатывают 200 мл воды. При 85 С перемешивают интенсивно в течение 10 мин, затем отделяют водную фазу и отгоняют ксилол. Получают 341 г метил-2-(4 - {2",4 -дихлор30 фенокси) -фенокси) -пропионата с т.кип. 1680С/0,05 мм рт.ст. Содержание чистого целевого продукта составляет, согласно газ-хроматограмме, 99,9:-:.
Выход 99,9 .
Результаты применения различных
35 количеств диметилсульфата на 1 моль соли карбоновой кислоты приведены в табл. l .
Применение других неполярных растворителей и варьирование температуры в пределах от 120 до 150 С не оказы3l 100
Таблица 2
Продолжительность
4исТемпература, С
Выход (от теории), 4
Растворитель б тота, о, реакции, ч (аппарат под давлением) Хлорбензол
100 99, 1
132 / 1,5
Дихлорбензол 148 / 1,0
100 99, 4!
Составитель Е.Яабарчин
Редактор А.Шишкина Техред Т. Фанта Корректор Н. Ывыдкая
Заказ 3550/89 Тираж 448 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП "Патент", г.Ужгород; ул.Проектная., 4
5 9 вает существенного влияния на выход и чистоту целевых продуктов (табл.2) °
Толуол 120-125О/ 2,5 99 8 99 4
Пример ы 3-8. Аналогично примерам 1 и 2 получают метил-2-(4 —
-I4 -хлорфенокси) -фенокси) -пропионат, Ц т.кип. 154 С/О, 15 мм рт.ст.; метил0 к
-2-1 4 — (4 -хлорбензил1-фенокси)- пропионат, т. кип. 144 - 148 С/
/0,07 мм рт. ст.; метил-2- (4 - (2,4
-дихлорбензил1 -фенокси) -nporiHoHaT, т. кип. 158-161 C/0, 05; меII К тил-2-1 4 -(2 -хлор-4 -трифторметилфенокси) - фенокси1 — пропионат, 0
Ф т.кип.155 С/0,05 мм рт.ст.; метил-2- (4 -(4к-бром-2"-хлорфенокси)-фенокси) -пропионат, т.кип. 195-198 C/
/0,4 мм рт.ст.; метил-2- (4 †(4 -хлор-2к-нитрофенокси) -фенокси1-пропионат, т.кип.224-300 С/3,0 мм рт.ст.
Выход в примерах 3-8 составляет более 99, 83, газ-хроматографическая чистота целевых продуктов находится в интервале 98,9-99,5
Формула изобретения
Способ получения производных мети . лового эфира (фенокси- или бензил-)-феноксипропионовой кислоты общей
5 формулы (1) ц
/, х / о-сн-с. „ (Йл где R — одинаковые или разные и озна1О чают галоид, нитро- или триФторметильную группы;
X - кислород или -CH -группа;
n=l или 2, с использованием взаимодействия соответствующего фенола с галоидопроизводным в среде органического раство-. рителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и интенсификации
20 процесса, в качестве галоидопроизводного используют 2-хлорпропионовую кислоту и взаимодействие ее с соответствующим фенолом ведут в присутствии NaOHÄ полученную при этом безводную натриевую соль соответствующей феноксипропионовой кислоты обрабатывают диметилсульфатом, взятом в количестве 0,50-0,65 моль на 1 моль исходной соли, при 120-150 С.
ЗО Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1.Hirwe U.N., Thakor Y.M., lас1hav G.Ч. аМ Chah "А modified method
of esterificat1on of àromatic сагЬоху11с ас1дз", Univ. Bombay, 1954, Sect À, v.22,, Pt 5, р.14-16.
2. Зейналов Б.К., Пантеева И.А., Исследование реакций алкилирования солей жирных кислот диэтилсульфатом в ю водной среде. Сб. "L Всес. совещание
ho синтетич. жирозаменителям, поверхностноакт. веществам и моющим средст " вам". Цебекино, 1965, с.225-229.
3. Патент ФРГ М 2136828, 4s кл. С 07 С 59/25, 1978 (прототип) °
