Способ получения ацетопропилацетата

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦБТОПРОПИЛАЦЕТАТА на основе сильвана, воды, воаороаа, уксусного ангиариаа н паллапиевого катализатора, о т л и ч a - ю щ н и с я тем, что, с пелью повьапёния выхоца целевого продукта и упрощения технологии процесса, процесс проводят в сану стадию при одновременны} загрузке :всех реагентов при эквимолекулярном со-« отношении сильван:вода:уксусный ангисКртд 9 интервал э температур 2О-25 С, (/ с

СОЮЗ. СОВЕТСНИХ

ИИИИИЪИ

РЕСПУЬЛИН (19) (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

«И, - И.: .. ИЙ.И CRTCPCNCIPV.CSCCCTI_#_PCTBV (ИИИ ИИИИ„ИИИ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

OO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3298673/23 4Э4 (22) 11.06.91 (46) 30.05.83, Бюл. J4 20 (72) А. Г. Рахимкулов, В. А. Потерихин, И. М. Колесников„ A. Г.- Рахимкулов, А.. H. Йавлинский и И. П. Cepnó ñîâè èí: (71) М имский йефтяной институ (53) 66.095Л3.07 (088.8) (56 ) 1 Авторское свидетельство СССР . И 614091, кл. С 07 С 69/12, одублик. 1978.

2. Промышленный регламент произ воцства синтетического витамина В-1 на Белгородском витаминном комбинате (прототип).

Уа1) С 07 С 69/12 С 07 С" 67 OO (84) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ AUETOПРОПИЛАПЕТАТА на основе сильвана, воды,: водорода, уксусного ангицрида и палладиевого катализатора, о т л и ч а ю щ и и .с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и ущхицения технологии процесса, процесс провоцят в одну стадию прн,оцновременной загрузке всех реагентов при эквимолекулярном со отяошении сильван:вода:уксусный ангидриц в интервале температур 2OMG С.

1020425

Изобретение относится к способу полу Наиболее близак к предлагаемому сночения апетопрониладетата (АПА) - кроме- соб получения AllA из сильвана (2-метилжуточного продукта в производстве вита фурана) в две стадии, Первая стадия за мина В и других органических соедине ключается в гидрировании-гидратапии ний.

1 5 сильване в ацетопропиловый спирт (АПС).

Известен способ,получения АПА взаимо- Вторая стадия - ацетилирование АПС укдействием аллилапетата и апетальдегида сусным ангидридом 2) . при 20-50 С и давлении 2-3 атм, в качестве катализатора используют апетат ко- Сущность известного способа заключабальта, реакшпо иииниируют кислородом. ется в следующем. воздуха. Выход АПА из аллнладетата 60- Первую стадию - гндрирование гидра65% P1 . тацию сильвана в АПС, осуществляют в

Недостатком способа является низкий реакторах периодического действия с ме выход АПА. шалкой по реакдиис нб бн Я, )(я+н î — C -о-(Он ),— онтонг

Яб () < жанр

Технологические условия процесса на 20 . Состав сырьевой смеси, мольное отно первой стадии: шение сильван:вода 1:5 . Температура,." С 50-60 . Выход АПС на сильван от теоретичес

Избыточное давление . кого 78W2%. водорода, атм, 2-5

Продолжительность реакции, ч 8 ч . .Ката лнзатор PJC3.> в 15 -ном водном, .растворе соляной кислоты 5,Вторую стадию - адетирование апетопропилового спирта уксусным ангидридом, проводят в реакторах периодического действия с мешалкой по реакции:

٠— с — (ц — (Я вЂ”. (ц (щ+.g -4 4 н 6 CHAL 4Hg 3.0 (н + н О()+

3 Il < It II о о о бн,—

Технологические условия процесса на . второй стадии:

Температура без катализато, "С . g20 40 ЕО

Продолжительность реакции, ч 4

Состав сырьевой смеси 3. моль

АПС/1,5 моля уксусного ангидрида .

Выход апетонропилацетата на АПС от теоретического 90%.

Суммарный выход АПА йо обеим стадиям на исходное сырье-сильван, 72%

Недостатками известного способа по.лучения АПА являютсй низкий выход 50 .. апетопропилацетата на исходное сырьесильван, сложность процесса (двухстадийность), большая общая продолжитель.ность процесса (12 ч) и высокая темпера тура второй стадии процесса (120-140 С), 55 что приводит к повьппенному смолаобразованию в реакционной смеси и снижению выхода целевого продукта. Все ето существенно усложняет теанологию проиесса.

Поставленная пель достигается тем, что адетопропилапетат получают на основе снльвана, воды, водорода, уксусного ангидрида и палладиевого катализатора, при этом процесс ведут в одну стадию при одновременной загрузке всех реагентов при аквимолекулярном соотношении сильван:вода:уксусный ангидрид в интервале температур 20M5 С.

Хймизм предлагаемого процесса тот же, что и в двухстадийном процессе, но отли чается тем, что АПС не выделяется из реакционной смеси, а тут же вступает в реакцию с. уксусным ангидридом с обра» зованием AllA - конечного продукта.

Улучшение показателей пропесса (сокращение продолжительности реакций, понижение темгературы) обьясняется следующими причинами: скорость первой стадии растет за счет влияния уксусного ангидрида как смешиваюшего растворителя, взаимднераст воримых сильвана и воды, а скорость ре» акции адетирования растет за счет каталитического воздействия палладиевого м

3 1020425 4 катализатора. В .результате этого стало зируют на хроматографе УХ 2 с цетек» возможным лровоцить процесс при более тс ром по теплопровоцности фаза-хроматон, низких температурах и за более короткое обработанный ПЭГ-20000. Температура время. термостата 163©С, ток детектора 210 9А, Технология одностадийного процесса р газ носитель - гелий. Выхоц ацето ро заключается в .следующем.: . пилацетата на сильван 93,1 мас.% m те»

В тврмостатированный стеклянный реак оретического. тор, укрепленный на быстрохоцовой качал- Пример 2 . В реактор по приме ке, загружают одновременно сильван, во - ру 1 загружают сильван (0,1. моль), цу и уксусный ангицриц:в мольном соот» 30 воду (0,1 моль), уксусный:ангидриц жжении 1:1:1. В смесь вводят катали- .(0,1 моль), порсяиок хлористого паллазатор PQ С8, растворенный s 15%-ном ция (0,5 г),. Включают мешалку и через водном растворе соляной кислоты из бюретку подают водород. Интенсивность расчета 1 r ЩС1 на 20 мл сипьвана.: церемешивания 400 кач/мин. Темпера

Aociie герметизации реактора в него. )j pa 20oC. Продолжительность-рвам подают водород под небоаыпим избыточ»: .ции 4 ч. Продукты реакции. анализируют ным: давлением (0,1 -0,2 ати). Процесс, аналогично примеру 1. Выход ацетопропил проводят. при 20 28 С в течение 4 ч ацетата 93,6 масЛ от теоретического. при неремешивании. Продукты реакции . Пример 3 . B реактор по приме» подвергают ректификации с целью выделе-щ ру загружают сильван (0,1 моль), воду. ния,целевого продукта (АПА). В результа- . (0,1 моль), .уксусный ангидрид (ОД моль), те по сравнению с цвухстацийным про порошок хлористого палладия (0Ä5 г). цессом мз технологической схемы исклю -. Включают мешалку и через бюретку, пода

- чается .Узел ректификации продуктов. пе р - ют воцороц,. Интенсйвиость перемешива» вой стадии и реакционный узел второй gj ния 400 кач/мин. Температура 25 С. о с;Мции. - .. Процоыкительность реакции 4 ч. Процук

П р н: м e p 1 . В термостатирован- .ты реакции анализируют аналогично приный стеклянный реактор, укренленный на . меру 1. Выход ацетопропилацетата 94мас% быстрокоцной качалке, загружают силь - от теоретического. ван (ОД моль)., воду Ою1 (моль) ук .: . сусный ангидриi 0,1 (моль), порошок Выход целевого продукта - ацетонропил хлористого палладин (0,5 1). Включают,ацетата на исходное оырье- - силъван мешалку и через бюретку подают Водо» - . Увеличивается с 72:цо 93»94%, Прове» род. Интенсивность перемешивания ценив реакции в одну стадию упрощает тех-, 400 кач/мин. Температуру. (20 С) нод-, иологическую схему процесса. Продолжи .держквают подачей воны. в рубашку ре- тельность реакции сокращается с 12 актора; Продолжительность реакции 4 ч, до 4 ч. Температура apaqecca снижаеч

Продукты реакции после разгонки анали . ся с 120-140 до 20 25 C.

Составитель А. Артемов

Редактор Л. Пчелинская Техрец М.Костик Корректор B. Гирняк

Заказ 3837/21 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комите га СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35,:Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4