Никелевый борогидридный проявитель для галогенсеребряных фотографических материалов

 

НИКЕЛЕВЫЙ БОРОГИДРИДНЫЙ ПРОЯВИТЕЛЬ ДЛЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ , вктпочаюший хпорид нвкетп, тгагавд, аммиак, борогнарщ натрвя, еоккй натр и воду, отличающийся тем, что с пепью повышения стабнтшвости проявителя , в качестве imraBoa ов сооержит натрий пирофосфорнокистшй и допопкитешяВСЕСОШЗЕАЯ МТЕйТйО- -« TEXKMHBCI Ag йБЛЙОТЕёл во соперкит Я -окись апкшщик етипамяна обтаей || рмупы (1) йН Ч R-il- O 1--Нin . гпе I - апифатвческий нормальный углевопородшлй радикал, содержащей 10-16 атомов углерода, впи смесь этих N -окисей при сшд ющем соотношевии комповевтов, г/т Хлорид викепя6-92 Натрий шфофосфорвокислый 6-92 Аммиак

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

1 ВЛЮ

РЕСПУБЛИН

gory Q 03 C-S/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ.(21) 3306924/23 04 (22) 22.06.81 (46) 15.07,83. Бюл. % 26 (72) Г.В.Ажар, Г.А.Бращипкий, Т.В.Га„евская, А.И. Гершенович, В.В. Свиридов, В.В. Стефанович н Л.С. Цыбульская (53) 771 5 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

% 702337, кп, G 03 С 1/00, 1977 (npoTO®. (54) (57) НИКЕЛЕВЫЙ БОРОЕИДРИДНЫЙ. ПРОЯВИТЕЛЬ ДЛЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИА

ЛОВ,. включаюший хпорид никеля, лиганд, аммиак, борогидрид натрия, едкий натр и воду, о т л и ч а ю m и и с я тем, что, с цепью повышения стабильности проявителя, в качестве пиганда он содержит натрий пирофосфорнокислый и допопннтеж

„„SU„„1029128 А но содержит М -окись апкипдиметиламинв обшей формула (1) en

В-З вЂ” 0

Я где Я алифатичжжий нормалей угпеводородщюй радикал, содержаяцкй

10-16 атомбв углерода, нлн смесь этик Н -окисей при следу канем соотношении компонентов, г/ш . Хпорид никеля 6 - 92

Натрий пирофосфорнокислый 6 - 92

Аммиак (с3-0,9) 1,5 - 48

Й -.-окись алкилдиметилами- Я на 0,24 4

Борогидрид натрия 0,12 ° 2

Едкий натр ° . 4 8

Вода Gers m*soe до 1 п л

10291 28

Изобретение относится к физическим . бессеребряным проявителям для получения видимых изображений из неблагородного металла (никеля) на галогенсеребряны х фотографических материалах с уменьшенным содержанием серебра и может быть использовано для усиления слабовидимых серебряных иэображений на галогенсеребряных фотографических материалах с нормальным наносом серебра (цпя повышения оптической плотности, контраста и в отдельных случаях светочувствительности). Такие изображения обычно получаются вследствие неправильно подобраной экспозиции при засветке материала или неправильно выбранных условий его химико-фотографической обработки.

Известен никелевый борогицридный проявитель для галогенсеребряных мате» риалов, включающий хлорид никеля, лиганддинатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б), аммиак; борогидрид натрия, едкий натр и воду 11.

Недостатком из тно пр явителя 25 является низкая стабильность: через

1 5 мин после спивания рабочих растворов. наблюдается неконтролируемое образование частиц никеля в объеме проявителя и он становится непригодным З0 цля дальнейшего практического использованияя, Целью изобретения является повышение стабильности проявителя.

Поставленная цепь достигается тем, что никелевый борогидридный проявитель для гапогенсеребряных фотографических материалов, включающий хлорид никеля, лиганц, аммиак, борогидрид натрия, едкий катр и воду, в качестве лиганда со- 40 держит натрий пирофосфорнокислый и дополнительно содержит Й -окись алкилдиметил амина обшей формулы

45 где R - алифатический нормальный угл водородный радикал, содержащий, 10-16 атомов углерода, или

50 смесь этих Й-окисей при следующем соотношении компонентов, г/л;

Хлорид никеля 6-92

Натрий пирофосфорнокислый 6 - 92

Аммиак (l3=0 9) 1,5 - 48

М -Окись алкилдиметиламиHB 0,24 - 4

0,12- 2

4-8

Остальное цоl л

В зависимости от соотношения компо-. нентов, входящих в состав предлагаемого проявителя, он остается стабильным в течение 8-24 ч. При корректировке по борогидриду он сохраняет работоспособность более 24 ч. Минимально усипиваемые оптические плотности изображений в таком проявителе 0,05.

Замена hl-окиси алкилдиметиламина в составе проявителя на известные стабилизирующие добавки (алкилтриметиламмоний хлорид или алкилбисгидроксиэтилметиламмоний хлориц) стабилизирует проявитель B существенно меньшей сте-, пени (от 30 до 60-90 мин).

В составе предложенного никель борогидридного проявителя используют Я— окись алкилциметиламина, выпускаемую промышленностью в виде водных, спиртовых (этанольных и изопропачольных) и водноспиртовых растворов 30 -ной концентрации в виде смеси веществ с радикалами,. содержащими 10 - 16 атомов углерода.

Проведенные опыты показывают, что

Я -окись алкилдиметиламина, введенная в проявитель как индивидуально, так и в виде смеси нескольких 8 -окисей алкилдиметиламина с радикалами, содержащими 10-16 атомов углерода, в одинаковой мере эффективно стабилизирует проявляющий раствор.

Проявление фотографического материала в разработанном проявителе проводится при комнатной температуре 20+2 С, рН раствора проявителя 10,8 — 11,5.

Проявитель готовят путем смешивания двух растворов, включающих следующие компопен ы.

Раствор Т Хлорид никеля

Натрий пирофосфорнокислый

Аммиак (4 = О, 9 г/см )

Хлорид никеля и натрий пирофосфорнакислый растВоряют отдельно в определенном объеме воды, после чего послецовательно смешивают все указанные вещества. В приготовленный таким образом раствор вводят определенное количество Ч— окиси алкилдиметиламина.

Концентрация веществ в растворе Т. может колебаться в значительных пределах:

10291

Раствор 1.

71

95 мп 100 45

До 1000

HQBH в

55

Хпорид никепя 6 - 92

Натрий пирофоофорнокислый 6 - 92

Аммиак (Cl =0,9) 1,5-48

К -Окись апкипдиметипамина 0,24 «4 (в пересчете на чистое 0 вещество)

Раствор 1!. В 200 мп 0,5 — 1 н. раствора ЙООН растворяют 0,12-2 r борогиарида натрия.

Растворы I u II смешивают перед

15 употреблением, объем доводят до 1000мц (pH проявителя 19,8 - 11,5, нижний допустимый преаеп рН 10,5) и проявпяют галоидосеребряные сенситограммы.

При работе с малосеребряными материа20 лами сенситограммы попучают путем химического проявления, фиксирования, обработки феррицианидным отбепивателем (феррицианид калия 250 г, бромистый калий 12 г, сульфат капия 50 г, 25 вода до 1000 мп), промывки в воде и усиления в предлагаемом растворе никепевого физического проявитепя, Максимальная ппотность изображения после химического проявпения мапосе -- З0 ребряных материалов обычно не превышает

0,4, поспе усипения она легко мо кет быть увеличена до 4,0. °

Нижний предеп концентраций компонентов, входящих в сосТВВ проявителя, ограничивается мапой. скоростью проявпения а верхний — уменьшением стабипьности проявитепя..

Пример 1 (по прототипу). Про- 40 явитель готовят в виде двух растворов

Х и Й.

Раствор Х. Хпорид никеля

Трипои Б

Аммиак (25%), Едкий натр .

Вода, мп

Раствор П. 1 -ный раствор

0,5 н. растворе HGOH.

Растворы 1 и II перед употребпением смешивают в соотношении 9: 1, в попуО ченном проявитепе при 20 С проявляют в течение 5 мин малосеуебряную ппенку (нанос серебра 0,8 г/м ), предваритель но экспонированную, химически проявленную и отбепенную.

Подученные результаты приведены в таблице.

28 4

Пример 2. Проявитепь в виде двух растворов 1 и 11 готовят как указано без введения преалагаемых веществ.

Раствор 1. Хлорид пткепя, r 45

Натрий пирофосфорнокиспый г 46

Аммиак (d =0,9) 12,6

Раствор П, 1 г борогидрида натрия в

200 мл 0,75 н. растворе едкого натра (6 r ЙС1 ОН).

Растворы 1 и 11 смешивают, объем доводят до 1000 мп и в полученном проявитепе при 20 С проявляют в течение 5 мин ппенку, описанную в примере

1, преаварительно проэкспонированную, химически проявпечную и отбеленную.

Попученные резупьтаты приведены в таблице.

Пример 3. Анапогично примеру 2, однако в состав проявитепя допопнительно вводят 6,6 MII 30%-ного водного раствора М-окиси апкипдиметипамина (2 г/и), которая представляет смесь аминов

ЕН5 сн !

C„ — И О вЂ” C H — М вЂ” О

10 21 16 33

3 и сразу поспе приготовпения проявителя в нем проявляют пленку. Попученные результаты приведены в таблице.

Пример 4. Аналогично примеру

3, однако проявление ппенки проводят спустя 6 ч поспе приготовпения проявителя.

Результаты приведены в табпице.

Пример 5. Аналогично примеру

3, однако проявление пленки проводят спустя 24 ч поспе приготовпения проявитепя.

Результаты приведены в таблице.

Пример 6. Проявитепь готовят из растворов 1 и 1f, Раствор 1. Хпорид никепя 6

Натрий пирофосфорнокиспый 6

Аммиак (d =0,9) 1,5

Раствор П. 0,12 г борогидрида натрия (Sly ВН4 ) в 200 мп 0,5 н. раствора едкого натра (4r HQOH), Растворы 1 и If смешивают, объем доводят до 1000 мп и в полученном проявитепе при 20 С проявляют в течение 30 мин ппенку, описанную в примере 1, предварительно экспонированную, химически проявпенную и отбепенную.

Полученные результаты приведены в таблице.

1029128

Пример 7. Аналогично примеру

6, однако в состав проявителя дополнительно вводят Ю,8 мл ЗОЪ-ного водногс, раствора Я -окиси алкилдиметипамина (0,24 г/л), описанной в примере 3, и сразу IIocIIa приготовления проявитепя в чем проявляют пленку. Полученные результаты приведены в таблице.

Пример 8, Проявитель готовят из растворов Х и II, г/л; . Раствор 1. Хлорид никеля

Натрий пирофосфорнокиспый 92

Аммиак (4 0,9) 48

Раствор П. 2 г борогидрида натрия в

200 мл 1 н. раствора едкого натра (8 г Ha OH).

Рабочий раствор получают путем спивания растворов 1 и И и доведением оба ема до 1000 мл.

В полученном растворе проводят цроявпение как указано в примерах 2 и 6.

Полученные результаты приведены в таблице. 25

Пример 9. Аналогично примеру 8, однако в состав проявителя дополнительно вводят 13,3 мп 30%-ного водного раствора Й -окиси апкипдиметипамина (4 г/и), описанной в примере 3. В укаэанном проявителе проводят проявление пленки.

Результаты приведены в таблице.

Пример 10. Аналогично примеру

2, только в полученном проявитепе про- 3 являют в течение 5 мин попносеребряную н недоекспонированную пленку (насос серебра 6 г/м ), предварительно химически . проявляют в течение 5 мин полносеребряную недоекспониоованную пленку (насос серебра 6 гlм ), предварительно химически проявленную (Э =0,4) и отбепр) ную. После физического проявления оптическая плотность составпяет 4,0.

Как следует из приведенных примеров и данных таблицы, введение И -окиси апкипдиметипамина в состав никелевого борогидридного проявителя приводит к увеличению стабильности проявителя (от

3 мин до 24 ч), что делает,возможным его использование при машинной обработке гапогенидосеребряны х материалов, а также к улучшению фотографических харнктеристик слоев. - Светочувствитецьность изучавшейся мапосеребряной пленки после усиления в никелевом борогибридном проявителе, содержащем

Р-окись апкилдиметиламина, может быть повышена в 2 раза по сравнению с усиленными в проявителе, в состав которого ато вещество не вводилось.

Пример 11 . Аналогично примеру

3, однако в качестве И -окиси апкипдиметипамнна используют Й-окись депипдиметипамина следующей формулы

I

С10НИ вЂ” Н-+ О

1 (З

Результаты приведены в таблице.

П р и м р р 12. Аналогично примеру 3, однако в качестве И-окиси алкипдиметиламина исцолызуют Я -окись ундецилдиметиламина спедукяпей формулы

СН.

C Н вЂ” Ж-+О

11 D

ЕН3

Результаты приведены в табпипе.

Пример 13. Аналогично примеру 3, однако в качестве К-окиси апкипдиметипамина используют и -окись додеципдиметипамина следующей формулы

СН

С Н вЂ” N O

12 25

Резуцьтаты приведены в таблице.

Пример 14. Анапогично примеру 3, однако в качестве Й -окиси апкипдиметийамина используют М окись тридецилдиметиламина спедукхцей формулы

СН, l

С Н вЂ” Ж вЂ” 3 0 и 11 )

СН, Резупьуаты приведены в таблице.

Пример 15. Аналогично примеру 3, однако в качестве Й -окиси апкилдиметипамина используют Ц -окись тетрадеципдиметипамиеа спедующей формулы сн

С,н И О

l 4

Результаты приведены в таблице.

Пример 16. Аналогично примеру 3, однако в качестве " --окиси алкилПлотность образцов после усиления

Плотность исходны х образцов

Время щюяи

news, мин

Свет очувстви тельность

Устойчивость проявителя

Пример, % «о,66

+tea@ ю1У

1(щ 15мн тотип) 0,08 1,5

0,4

0,05

2,5

0,08

1,5

30 мин

2,5

° »»в

4,8

4,0

1,5

24 ч

3,3

0,6

4,0

0,1

2,5

0,8

40 мин

0,05

2,0

24 ч

1,5

° а»а

0,1

2,0

20 мин

0,8

0,05

2,0

2,0

1,5

4,0

24 ч

ЮВ»й»

4,0.4,8

° » Ю

1,5

24 ч

5,0

4,1

Ф» Ю

1,6

4,0

° Ю

1,5

5,0 4,8

4,0

1,5

5,0 е

Ю» Ю

7 l 029 диметиламина используют и -окись пентадецилдиметиламина следуюнвй формулы

Ъ

Е 5Нм !

СН5

Результаты привалены в таблице.

Пример 17. Аналогично примеру 3, однако в качестве Й -окиси алкилдиметиламина истюльэуют 14 -окись гексадецилдиметиламина следующей форСК)

e H — м-+О

lS 3Ъ I5 3

Результаты приведены в таблице.

Пример 18. Аюлогично примеру 3, однако в качестве К -окиси алкнлдиметиламина используют смесь аминов

СИ CHg

1 1

С--,— М- Π— С H — N — +О

Фгч1 Ю 25 4 Щ 25

l2S 8

Результаты приведены в таблице.

Пример 19. Аналогично примеру 3, однако в качестве Й-окиси алкипдвкетиламина используют смесь аминов Ъ

С Н вЂ” К вЂ” +Π— С Н вЂ” М вЂ” +О

12 25 1Ч =79

Ж),«

Результаты . приведены в таблице.

Пример 20. Аналогично примеру 3, однако в качестве Й -окиси алкивдиметиламина используют смесь аминов ,« + 9 ! I

СН вЂ” М вЂ” +Π— С Н вЂ” К вЂ” +О и 5 16 И

СН, 3

Результаты лриведены в таблице.

Из преверов видно также, что прояви тель пригоден и для усиления слабовиди мых иэображений на обычных типах галогенидосеребряных материалов с нормаль ным содержанием серебра.

1029128 оодолженне таблинь

««

4,0

4,9

«« ««

««««

1,6

4,9

««9»

4,0

° в ««

««ее

1,6

4,1 е «« ю

5,0

1,5

«В

1,5

Ф

«а

° В ««

5,0

4,1

° «Ю в

° »

Ю В«

4,1

5,0

1,5

Заказ 4977/44 Тираж 473 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Мосжва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Е. Головлева

Редактор А. Гулько Техред К. ыдьо Корректор А. Ильин