Способ борьбы с сорняками

 

СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ, включающий их обработку водным раствором линурона в форме эмульгирующегося концентрата или в форме водного концентрата суспензии в дозе 0,060 ,25 кг активного вещества на 1 га, отличающийся тем, что, с целью повышения гербиЦидного действия, в концентрат линурона добавляют жирорастворимый дисаэокраситель в количестве 0,5-1,25 мас.% в расчете на линурон.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ . СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (1

3(51) .A 01 N 25/22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНЙЯ

К ПАТЕНТУ (21) 2905250/30-15 (22) 11.04.80 (31) Р 2914867.2 (32) 12.04.79 (33) ФРГ (46) 07.03.84. Бюл. Р 9 (72) Конрад Альбрехт, Хайнц Френш и Ханс liIyMaxep (ФРГ) (71) Хехст АГ (ФРГ) (53) 632.954(088.8) (56) 1. Патент Великобритании

9 982344, кл. A 5 Е 1965.

2. Патент США У 3060084, кл. 424-78, 1962. (54) (57) СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ, включающий их обработку водным раствором линурона в форме эмульгируницегося концентрата или в форме водного концентрата суспенэии в доэе 0,060,25 кг активного вещества на 1 ra, отличающийся тем, что, с целью повышения гербы((идного действия, в концентрат линурона добавляют жирорастворимый дисаэокраситель в количестве 0,5-1,25 мас.% в расчете на линурон.

1079161

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к защите растений от сорняков с помощью химических веществ.

Известен способ борьбы с сорняками, включающий их обработку водным раствором линурона (3-(3,4дихлорфенил)-1-метил-1-метоксимочевина) в форме эмульгирующегося концентрата в дозе 0,06-0,25 кг активного вещества на 1 га. 10

Эмульгирующиеся концентраты представляют собой растворы биолОгически активных веществ в растворителях с добавкой соответствующих змульгаторов, которые при разбавлении водой 15 эмульгирующегбся концентрата обеспечивают образование стабильных эмульсий. Получение эмульгирующихся концентратов осуществляют, например, в котлах с мешалкой. 20

Линурон характеризуется хорошей растворимостью в ароматических растворителях, которые используют для получения эмульгирующихся концентратов. Кроме того, находят 25 применение обычные смеси эмульгаторов, которые с такими линуроновыми растворами образуют эмелы ирующиеся концентраты.

При размешивании эмульгирующихся концентратов линурона в воде образуются сусло-эмульсии, представляющие собой водные дисперсии, содержащие твердые частички и тонкие капельки растворов биологически активных веществ, причем из них быстро образуется линурон в форме игольчатых кристаллов, длиной 100250 мкм, которые выпадают и седиментируются (1) . эмульсионные растворы для опрыс- 40 кивания или суспо-эмульсии менее эффективны, чем концентрированные водные суспензии смачивающихся порош ков,так как в линуроновых эмульсиях биологически активное вещество в 45 результате кристаллизации имеет более крупное и негомогенное распределение, чем в суспензиях смачивающихся порошков.

Кроме того, эмульгирующиеся кон- 50 центраты линурона при перемешивании в воде спонтанно образуют кристаллы линурона, которые за 0-1 мин вырастают до 250 мкн и не обеспечивают надежного биологического действия, 55 приводят к засорению сопел и защитных фильтров распылительных аппаратов, а также при перемешивании эмульсии для опрыскивания, образование кристаллов ускоряется.

Известен способ борьбы с сорняками, включающий их обработку водным раствором линурона в форме, водного концентрата суспензии в дозе 0,060,25 кг активного вещества на 1 га. 65

Концентраты суспензий представляют собой концентрированные водные суспензии тонко размолотых и мало растворимых в воде твердых биологически активных веществ, точка плавления которых должна находиться выше 50 С. Для их получения грубую суспензию биологически активного вещества, которая содержит необходимые вспомогательные средства для приготовления готовых форм, прокачивают через приведенный во вращение с помощью мешательного вала в стальном цилиндре пористыи слой из маленьких стеклянных кварцевых или корундовых шариков в шаровых или песочных мельницах.

При этом пыль не образовывается и необходимость в дорогостоящих пылезадерживающих устройствах отпадает. Измельчение осуществляют при охлаждении водой.

Известные концентраты суспензий имеют текучую консистенции, негорючи и содержат поликарбоксилированные углеводородные полимеры, например соли полиакриловых кислот (2) .

Однако, при формировании линурона с приведенными вспомогательными суспендирующими средствами или с известными диспергаторами и смачивающими агентами в нужные концентраты суспензий, стабильность продуктов с увеличением времени хранения при температуре хранения до 50 С уменьшао ется. Дисперсии загустевают, становятся плотными или выделяются недиспергирующиеся осадки биологически активного вещества.

При сравнении гранулометрического состава свежеизготовленных дисперсий с пробами, хранящимися 2-3 месяца при 50 С, в первоначально хорошо текучем концентрате суспензии лину рона за счет незначительной растворимости в воде биологически активного вещества (80 ч. на млн) при 20 С во время хранения происходит перекристаллизация тонких кристаллов линурона в грубые. Рост кристаллов, фиксированный на микроскопическом снимке, является причиной нестабильности водных линуроновых дисперсий, так как постоянно изменяется общая поверхность, а также число и размеры частиц линурона, поэтому количество и вид диспергатора и смачивающего агента подбирают тщательно, принимая во внимание первоначально имеющееся число и поверхность частиц для того, чтобы в случае высококонцентрированных суспензий биологически активного вещества получать текучий продукт.

Водные дисперсии, которые содержат линурои в количестве. 20-50 мас. Ъ и имеют тонину примерно 5 мкн пока1079161

10 зывают после хранения в течение

2 месяцев при 50 С правильно оформленные кристаллы диаметром до 70 мкн и выше. Биологически активное вещество осаждается из суспенэии в форме вязкого иногда твердого осадка, препараты уплатныются до образования паст, которые можно срезать.

Недостатки известных способов не позволяют получить достаточное гербицидное действие.

Цель изобретения — повышение гербицидного действия;

Поставленная цель достигается тем, что в концентрат линурона добавляют жирорастворимый дисазо- 15 краситель в количестве 0,5-1,25 мас.% в расчете на линурон.

Жидкие, эмульгирующиеся гербицидные концентраты, содержащие линурон в качестве биологически актив- 20 ного вещества, содержит мас.Ъ:

Линурон 10-25, кетоны 25-.40, в особенности изофорон и/или циклогексанон; ароматические растворители

60-18 (содержащие при определенных условиях 35 мас.Ъ насыщенных углеводородов), жирорастворимые дисазокрасители 0,05 — 2 и эмульгаторы 4,9515.

Жидкие водные гербицидные концентраты суспензий, содержащие линурон в качестве биологически активного вещества, содержат, мас.Ъ: линурон 20-50; ПАВ 2-20; вспомогательное средство для приготовления суспензии 0-2, пеногаситель 0-2, жирораотворимые дисаэокрасители 0,05-2, антифриз 0-4 и остальное вода.

В качестве жирорастворимых дис. азокрасителей для стабилизации, кото рая заключается в торможении крис- 40 таллизации, используются например, приведенные в "Colour Index Third

Edition, Vol. 4 (1971), Inblished

by the Я-ociety of Dyers and Colorists, England" дисазокрасители. 45

Предпочтительными дисаэокрасителями являются следующие: p -фенилазоанилин 2-нафтол (Р 26100), 4-0— толилазо-О-толуидин+2-нафтол (М 26105), хилилазохилидин-2-нафтол 50 (9 26125), анилин- 1-нафталин-э2,3дигидро-2,2-диметилперимидин

I (9 26150).

Кроме того, можно применять смеси различных жирорастворимых дисазокра- 55 сителей.

Понятие ПАВ охватывает как диспергаторы, так и смачивающиеся агекты. Например, можно применять следукщие ПАВ: мыла, натрийалкилбензол- 60 сульфонаты, натрийалкилсульфаты, Ватрийбутилнафталинсульфонаты, олеил-N-метилтаурид-натрий, щелочные или аммониевые соли лигнинсульфокислоты, натриевые соли конденсированных с формальдегидом нафталинсульфокислот, натриемые соли сульфированных фенолформальдегидных и сульфированных фенолмочевиноформальдегидных конденсатов, простые полигликолевые эфиры жирных спиртов фосфаты простых

Р полигликолевых эфиров жирных спиртов, сульфаты простых полигликолевых эфиров жирных спиртов, полимеризованные алкиларил- и арилалкилсульфонаты.

Вспомогательными суспендирующими средствами для дополнительного снижения.вязкости в дисперсии являются преимущественно способные набухать минеральные порошки, например бентонитовый или монтмориллонитовый.

Пеногасителями являются все известные антивспенивающие средства, преимущественно силиконовые (силоксаны).

В качестве антифризов применяют„ например, этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин.

В качестве ароматических растворителей используют, например, алкилбенэолы, предпочтительно ксилол, и высококипящие технические ароматические дистиллаты на основе минеральных масел с т.кип. 156-312 С (при нормальном давлении). Ароматические дистиллаты могут содержать до 35 мас.% насыщенных парафиновых или алициклических углеводородов.

В качестве кетонов применяют алифатические или циклоалифатические т кетоны, в особенности жидкие, темпе ратура воспламенения которых (изме-. ренная в замкнутом объеме) выше 40 С.

Кетоны служат для улучшения растворимости линурона в ароматических растворителях, стабильности эмульгирующихся концентратов линурона пои низких температурах (от 0 до -10 С ).

Особенно пригодными кетонами являются изофорон и циклогексанон, предпочтительно иэофорон.

Предпочтительными растворителями являются, например, комбинации иэбфорона и ксилола.

Эмульгирующиеся концентраты получают путем растворения биологически активного вещества в органических растворителях или смесях растворителей, как например, ксилол и изофорон, и путем добавки эмульгаторов, а также при определенных условиях других вспомогательных средств для приготовления готовых форм..

Эмульгаторы — это все известные и применяемые в качестве вспомогательных средств для приготовления эмульгирующихся концентратов растворимые в ксилоле IIAB, кальциевые соли додецилбензолсульфокислот или кальциевые соли хлорированных (С(†.С® )алкансульфокислот, а также простые полигликолевые эфиры, напри1079161 мер нонилфеноловый или триизобутилфеноловый, эфиры, или простые полигликолевые эфиры, например, жирных спиртов или, например, продукты взаимодействия касторового масла с этиленоксидом.

Получают концентраты суспензий линурона путем перемешивания биологически активного вещества — линурона в водном растворе IIAB, в котором суспендирован жирорастворимый дисазокраситель и вспомогательное суспендирующее средство, общую дисперсию сначала измельчают в зубчатой или корундовой ударно-дисковой мельнице до тонины примерно 200300 мкн,затем в шаровой мельнице, рубашка корпуса которой охлаждается водой, с помощью 2-миллиметровых стеклянных шариков домалывают до конечной тонины примерно 5 мкн.

Эмульгирующиеся концентраты линурона получают, например, способом, заключающемся в том, что линурон, эмульгаторы и жирорастворимый дис азокраситель дозируют в загруженный растворитель и при перемешивании растворяют.

При применении концентратов суспензий или эмульгирующихся концентратов в зависимости от концентрации средства отмеряют требующиеся объемы, перемешивают их в воде и в виде разбавленных суспензий, эмульсий или суспо-эмульсий опрыскивают поля.

Стабилизованные от выпадения кристаллов эмульгирующиеся концентраты или водные концентраты суспензий линурона являются химически, физически, а также при техническом применении стабильными (3 мес. при

50 c}).

При сопоставимых нормах расхода с помощью предлагаемых стабилизованных концентратов линурона достигают более эффективного гербицидного действия, чем с помощью смачивающихся порошков линурона, при применении сопоставимых готовых форм, суспендированных или эмульгированных в воде, что позноляет на практике сэкономить биологически активное вещество.

В примерах показано действие тормозящих кристаллизацию составных частей, а также биологическое действие концентратов линурона. Для биологических опытов в качестве сравнительного препарата иСпользуют смачивающийся порошок линурона, содержащий 50 мас.Ъ биологически активного вещества.

Н р и м е р 1 (сравнительный).

Водный концентрат суспензии состава: линурон 40,0, натриевая соль лигнинсульфокислоты 5,0, полимеризованные алкиларилсульфокислоты в виде Na-соли 1,0, монтмориллонитового порошка

0,2, силоконового пеногасителя 0,5 и воды 53,3 измельчают в шаровой мельнице до такой тонины, что 96 мас.Ъ частичек имеют размеры менее 5 мкн.

Измерения проводят с помощью счетчика. Для разбавления испытуемой дисперсии применяют преимущественно насыщенный водный раствор линурона.

Приготовленный таким образом концентрат суспензии хорошо текуч и легко размалываем, однако при длительном хранении происходит загусt5 тевание и образование осадка в продукте (если хранят дисперсию 2-3 месяца при 50 С).

Сравнивают при помощи поляризационнои камеры микроскопические снимки

2О проб концентрата суспензии (каждый раз по. 0,5 мл концентрата, разбавленного 99,5 мл воды) и устанавливают, что в противоположность свежеприготовленному концентрату в хранящемся продукте вся основная доля тонких кристаллов исчезла и перекристаллизовалась в грубые кристаллы линурона в форме правильных клиньев с диаметром до 70 мкм характерных для линурона.

Пример 2 (сравнительный).

Получают по примеру 1 (сравнительному) линуроновую дисперсию состава, мас.Ъ: линурона 42,50, ПАВ 3,00; вспомогательное средство для получения суспензии 0,25; 10Ъ-ный раствор едкого натра 0,70; силиконовый неногаситель 0,20 и вода 53,5.

Дисперсия во время 2-3-месячного хранения при 50 С уплотняется до пасты, которую можно срезать. фиксируют рост кристаллов линурона с образованием частиц до 65 мкн и более, в противоположность тонине частиц менее 5 мкн у 95 мас. Ъ массы частиц

45 свежеизмельченного концентрата.

Пример 3 (сравнительный).

Эмульгйрующийся концентрат линурона приготавливают следующего состава, мас.Ъ: линурон 20,0; изофорон 30,0; ароматический дистиллат 37,0 с т.кип. 198-316 С (содержащего 70 мас.Ъ ароматических углеводородов и 30 мас.Ъ насыщенных углеводородов), простой полигликолевый эфир касторового масла (40 АеО) 4, О, кальциевая соль додецилбензосульфокислоты 6,0, простой полигликолевый эфир триизобутилфенола (30 AeO) 3,(.; где АеΠ— число этиленоксидных един1-:„ н остатке простого полигликоленого эфира.

Исследуют стабильность водной эмульсии этого препарата, перемешивая 2,5 мл ее в 97,5 мл воды. Сначала образуется мутная голубая опалесцирующая эмульсия, через несколько

1079161

О 94

15 100

48 100

0,06

0,13

0,25

50%-ного смачивающегося порошка

46

О 95

15 130

55 100

0,06

40%-ной дисперсии (согласно примеру 1) 12

0,13

0,25 минут ее опалесценция исчезает с выделением и седиментацией кристаллов линурона. Через 15 мин эмульсия имеет частицы величиной до 150 мкн, через 30 мин — до 250 мкн.

Пример 1. Приготавливают согласно примеру 1 (сравнительному) концентрат суспензии с дополнительной добавкой 0,5 мас.% дисазокраси-. теля Colour-Index 26150 обычно . при равных у ловиях, получают стабильный при хранении концентрат суспензии, который даже после хранения в течение более 3 месяцев при

50 С сохраняет свой спектр гранулометрического состава, вязкЬсть которого 15 остается без изменения. Продукт после теста на хранение легко разливается, дозируется и имеет следующий состав, мас.%: линурон 40,0; натриевая соль лигнинсульфокнслоты 20

5,0, полимеризованная алкиларнлсульфокислоты в виде соли Na 1,0: монтмориллонитовый порошок 0,2; силиконовый пеногаситель 0,5; оксазакраситель 0,5 вода 52,8. 25

Количество предотвращающей кристаллизацию добавки составляет

1,25 мас.% в расчете на линурон.

Пример 2. Используют в концентрате суспензии согласно примеру 1 30 равное количество дисазокрасителя

Colour-Index 26100.

Получают дисперсию, которая после хранения в течение 3 месяцев при 50 С сохраняет текучесть и в ней З обнаруживают незначительный рост кристаллов до величины частичек максимально 12 мкн. Жирорастворимый краситель составляет 1,25 мас.% в расчете на линурон.

Пример 3. Прибавляют к 40 эмульгирующему концентрату сравнительного примера 3 (содержание ароматического дистиллята составляет

36 мас.%) дополнительно 0,1 мас.% дисазокрасителя Colour-Index 26100 (что составляет 0,5 мас.% в расчете на линурон), при испытании на стабильность образованной в.воде эмульсии, через 30 мин фиксируют высаждение части линурона в.виде тончайших кристаллов размером 10-30 мкн в форме суспо-эмульсии, причем через

2 ч размеры частиц не превышают

30-40 мкн (но не в холодной воде

10 С, в которой рост кристаллов о ускорен. Гранулометрический состав диспергированного в суспо-эмульсию линурона после многочасового стояния эмульсии сопоставляют с гранулометрическим составом смачивающегося порошка. Суспо-эмуль"ия не показывает никакой седиментации линурона, и с помощью препарата достигают полного биологического действия,, как и с помощью свежеприготовленнсй эмульсии.

Пример 4 (биологический).

Культурные растения пшеницу, овес и горчицу .выращивают в опытных горшках на глинистой почве и после всхода опрыскивают готовыми формами линурона в виде водных разбавлений, соответственно количество раствора для опрыскивания 300 л/га при давлении 3 бар. Поражающее действие устанавливают через 4 недели и выра1 жают в процетах,s пересчете на необ,работанный контроль (О).

Сравнительные исследования линурсна в виде 50%-ного смачивающегося порошка, 40%-ной дисперсии и

20%-ного концентрата эмульсии показывают тенденцию к несколько более сильному действию. При применении дисперсии и концентрата эмульсии по сравнению с смачивающимся порошком при приготовлении жидкости для опрыскивания нх можно дозировать по объему и не нужно взвешивать.

1079161

Продолжение таблицы

Поражающее действие, % (.Линурон в виде Доза биологически активного вещества, кг/га пшеница овес горчица

0,06

0,13

0,25

%

Горчица приведена как двудольный сорняк.

Составитель Т. Роденкова

Редактор Н. Руднева Техред A.Áàáèíåö Корректор В. Бутяга

Заказ 990/56

Тираж 722

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, $-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

20%-ного концентрата эмульсий (согласно примеру 3)

0 98

17 100

58 100