Способ получения основных красителей

 

До /f6643

Клас" 22е, 702

3, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВЧ ОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

H. С. Докунихин и Л. A. Гаева

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ОСИОВИЫХ КРАСИТЕЛЕИ

Заявлено 10 июня !958 г. за № 601б47/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете пп;петров СССР

Известно получение основных красителей путем конденсации нафтостирила с ароматическими или гетероциклическими основаниями при помощи хлорокиси фосфора, хлоридов фосфора, тионилхлорида и других аналогично действующих агентов. Данные о строении этих красителей не приводятся, но указывается, что по светопрочности они превосходят трифенилметановые красители.

Авторами установлено, что указанные продукты конденсации представляют собой своеобразный тип цианиновых красителей, которые в щелочной среде легко отдают атом водорода и анион с образованием

2-замещецных бенз- (с, а) -индол"., + нн N

С вЂ” R

+нх

Последние же образуют с алкилирующими агентами (галоидалкилы, эфиры сульфокислот или серной кислоты) продукты присоединения, представляющие собой новый тип основных красителей.

NR, Х вЂ” R=R x — —, № 116643

По сравнению с исходными красителями (т. е. с продуктами конденсации нафтостирила с ароматическими или гетероциклическими основаниями), алкилированные производные солей 2-замещенных бенз(с, d)-индола, полученные по указанному способу, обладают более глубокими и красивыми оттенками и лучшей прочностью окрасок на полиакрилонитрильном волокне к мокрым обработкам. Так, например, прочность к свету и погоде красителя цвета бордо, полученного из N-этилкарбазола

И !

C„H,. равна 4 (по пятибальной системе оценок).

Красители, производные бенз-(с, d)-индола, синтезированные предлагаемым способом, выгодно отличаются от выпускаемых различными фирмами под названием «астразоны», «севроны», «генакрилы» и др. для крашения полиакрилонитрильного волокна простой технологии получения из доступных полупродуктов. Кроме того, по предлагаемому способу можно получать красители для указанного волокна, окрашивающие в синевато-фиолетовый цвет, которые отсутствуют в соответствующих ассортиментах основных красителей иностранных фирм.

Пример 1. К 2,0 г хлоргидрата 2- (4 -диметиламинофенил) -бенз(с, d) -индола (получен конденсацией нафтостирила с диметиланилином при помощи хлорокиси фосфора) в 250 мл воды добавляют аммиак до щелочной реакции, фильтруют и полученный осадок промывают водой. 3атем влажный осадок переносят в 90 лил толуола, отгоняют воду с частью последнего к остатку добавляют 2,0 г метилового эфира бензолсульфокислоты, кипятят в течение 30 мин., охлаждают и фильтруют. Выход

2,7г — 94% -теоретического. Полученный краситель окрашивает волокно

«нитрон» в фиолетовый цвет с синим оттенком. Близкий по свойствам краситель получается при замене метилового эфира бензолсульфокислоты диметилсульфатом.

Пример 2. 10,0 г нафтостирила, 24,0 г диметиланилина и 7,0 г хлорокиси фосфора размешивают сначала при комнатной температуре, а затем 5 час. при 100 . Реакционную массу переносят в 100 л л 10%-ного водного раствора едкого натра, избыток диметиланилина отгоняют с паром, фильтруют, осадок промывают водой и (влажным) переносят в

150 мл толуола. Отгоняют воду с 75 мл толуола, к остатку добавляют

15 г метилового эфира бензолсульфокислоты, нагревают 1 час, охлаждают, фильтруют и осадок сушат. Выход 26, 2 г красителя, идентичного с полученным в примере 1.

Пример 3. Процесс ведут в условиях примера 1, но вместо метилового эфира бензолсульфокислоты добавляют 7,0 лл этиленхлоргидрина и несколько кристаллов йода. Выход 0,58 г — 26,3%-теоретического

Краситель окрашивает волокно «нитрон» в фиолетовый цвет с красным оттенком. Близкий по оттенку краситель получается при замене метилового эфира 0-хлорэтиловым эфиром бензолсульфокислоты.

Пример 4. 2,0 г. хлоргидрата 2- (4 -диэтиламинофенил) -бенз(с, d)-индола (полученного конденсацией нафтостирила с диэтиланили№ 11б643 ном) растворяют в 200 мл воды, добавляют аммиак до щелочной реакции, фильтруют и осадок промывают водой. Влажный осадок переносят в 100 лл толуола, отгоняют воду с 75 мл последнего, к остатку добавляют 2,0 г метилового эфира бензолсульфокислоты и кипятят в течение

5 часов. Охлаждают, фильтруют, осадок сушат, а затем растворяют в водной бромистоводородной кислоте, экстрагируют бутанолом, отгоняют воду с частью бутанола и остаток разбавляют петролейным эфиром. Полу ченный краситель (синие кристаллы) отфильтровывают и высушивают; он окрашивает волокно «нитрон» в серый цвет с голубым оттенком.

Пример 5. 1,5 г нафтостирила, 4,4 г N-этилкарбазола и 2,0 лл хлорокиси фосфора в 10 лл ксилола размешивают сначала при комнатной температуре, а затем б час. при 100 . Добавляют 10%-ный раствор едкого натра до щелочной реакции. Ксилол и избыток N-этилкарбазола отгоняют с водяным паром, остаток охлаждают, фильтруют, осадок промывают водой и переносят в 100 л л ксилола. С частью ксилола отгоняют воду, к остатку добавляют

3,0 г метилового эфира бензолсульфокислоты, кипятят в течение 4 час. охлаждают и фильтруют. Высушенный осадок кристаллизуют из водной соляной кислоты. Получают 2,1 г красителя (т. е. 58-%-теоретического, считая на нафтостирил), который окрашивает волокно «нитрон» в цвет бордо.

Предмет изобретения

Способ получения основных красителей путем конденсации нафтостирила с ароматическими или гетероциклическими основаниями, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения прочности и улучшения оттенка, их обрабатывают щелочными агентами с последующим алкилированием полученных 2-замещенных бенз-(с, d)-индола.