Способ получения солей дитетрагидрохинолидов бета-алкоксии бета-алкилмеркаптоглутаконовых альдегидов

 

Класс 22е, 7„

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Н. Свешников и А. Ф. Вомпе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИТЕТРАГИДРОХИНОЛИДОВ )-АЛКОКСИ-и -АЛКИЛМЕРКАПТОГЛУТАКОНОВЫХ

АЛЬДЕГИДОВ

Заявлено 16 мая 195? г. за № 5?3112 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР килмеркаптоглутаконовых альдеги-дов общего строения (1):

СН2 .,СН2 *R CH

/ 7

1-1,С(Я вЂ” СН вЂ” СН вЂ” -С вЂ” СН вЂ” СН вЂ” Н

С==- С (СН, CH

СН формулы 1, исходя из 1,5-бис(И-тетра гидрохинолил 1 пентадиен-1,4он-3 и 1,5-бис(й-тетрагидрохинолил) пентадиеи-1,4-тион-З общего строения (II):

А СН-, CH,, !!

М вЂ” CH =CH — С вЂ” Ci 3=CH — N СН„

Н,С

CH

HC т1ля синтеза полиметиновых красителеи применяются соли тетрагидрохиноли Jîâ, -алкокси- и ".-8;Iгде: А=-О или S;

К вЂ” Сн Сена х --кислотный остаток.

Г11зедлагаемое изобретение позволяет получать соединени» общей,%, 11104K

) ¹ 111045 где: A имеет то же значение, что в формуле 1, путем обработки диалкилсульфатами в растворе ароматических углеводородов при нагревании до 100", с достаточными выходами и высокои степенью чистоты.

Пример 1. Метилсульфат дитетрагидрохинолида у-метоксиглутаконового альдегида

0,68 г 1,5-бис(Х-тетрагидрохинолил)пентадиен(1,4)она(3) растворяют при нагревании « 4 ил сухого бензола и в раствор вносят 0,5 г диметилсульфата в 2 .ltd бе«золя.

Жидкость нагревают 30 мп . на кипящей водяной бане, причем вскоре она приобретает оранже«ую окраску. При охлаждении и потирании стенок колбы стеклянной палочкой выделяется мелкокристал.лический красновато-коричневый осадок, которьш отфильтровывают и промывают па фильтре сухим бепзолом и эфиром.

Выход 0,65 г (69,1 % ). T. пл.

154- 155 .

Мелкие красно«ято-коричневые кристаллы.

И о;r,и,д:. 0,4 г метплсульфата дитетря гидрохинолида, ".-лlетоксиглутаконового яльдегида растворяют и 4 лл метанола, раствор нагревают до кипения и к нему прибавляют равньш объем 10% -ного водного раствора поднстого калия. Вы.делившийся кристаллический осадок после охлаждения отфнльтровываюз и промывают ня фильтре водой, метанолом и эфиром.

Выход 0,3 г (73,1" ). Т. пл.

140 — 141 .

Мелкие кирпично-красные призмы с металлическим блеском (и« безводного метанола). T. «ë. 143

--144 .

11е р хл о р я т. 1,3 г метилсуль— фата дитетря ндрохинолида ;i-ìI токсиглутакопового альдегида растворяют при нагревании в 25 ил безводного метанола, в раствор вносят 8 ил 10% -ного раствора хлорнокислого натрия в безводном метаноле и жидкость нагревают до кипения.

Выделившийся кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывают и промывакп на фильтре небольшим количеством без«одного метанола.

Выход 1,1 г (86,7%). Т. пл.

190 — 191 .

Крупные темно-красные призмы с синеватым блеском (из безводного метанола). Т. пл. 207- 208 .

Пример 2. Этилсульфат дитетрагидрохи нол ида, . -этокси глутакоиового альдегида

0,68 г 1,5-бис(Х-тетрагидрохинолил)пентадиен(1,4)-она(3) растворяют при нагревании в 4 мл сухого бензола и в раствор вносят 0,62 г диэтилсульфата в 2 мл оензоля.

Жидкость нагревается «течение

2 час. на кипящей водяной бане, причем она постепенно приобретяет оранжевую окраску. При охлаждении и потирании стенок колбы стеклянной палочкой выделяется мелкий кристаллический оранжево-красный осадок, который отфилhTpo«bIBBIoT и промывают па фильтре 4 мл сухого оензола и эфиром.

Выход 0,56 г (56,2%> ). Т. пл

169 170 .

Мелкие оранжево-красные кристаллы.

И о д и д. 0,60 г этилсульфата дитетрагидрохинолида <-этоксиглутаконового альдегидя растворяют в 6 .ил метанола, раствор нагревают до кипения и к нему прибавляют равный объем 10%-ного водного раствора иодистого калия.

Выделившийся кристаллический осадок после охлаждения отфильтровывакгг и промывают на фильтре водой, метанолом и эфиром.

Выход 0,36 г (60! o ). 1 . пл.

153 †1 .

Мелкие желто-оранже«ые призмы (из безводного метанола). Т. пл. 155 156 .

Il е р хло р я т. 1,5 г этилсульфата дитетрагидрохинолида, ."-этоксиглутяконового альдегида растворяют при нагревании в 10лл без«одно о метанола, « раствор вносят 5 мл 10% ного раст«ора хлорно-кислого натрия в безводном метаноле и жидкость нагревают до кипения.

Выделившийся кристаллическии осадок после охлаждения отфильтровывают н промывают на фильтре

) я 111045

Предмет изобретения ()тв. редактор И. 1>. Л!анаров

Гтан.(артгиа. Ilo (и. к пен. <7 I-1>)5к г. ()о ье(и 0,17 и. л. праги ><)<). (!«на,l<< коп.

Гор. Алатырь, типография ¹ 2 Министерства культуры Чувашской АССР. ак. 1968

7,5 л1л бе водного метанола (в iieсколько приемов).

Вь)ход 1,25 г (94,3."ь ). Т, пл.

211 212". !

1ос;!е двухкратной кристаллизации из безводного метанола получа)от кру(гныс оранжевые пластинки с т. пл. 217 218 .

П р н м е р ). Метилсульфат дитетрагидрохинолида, "-метилмеркаптоглутаконового альдегида

0,36 г 1,5-бис(Х-тетрагидрохнполил) нентадиен(1,4)-тиона(3) растB0p5f 10

Жидкость н!1гpE в((ют >О миH. 1111 кипягцей водяной бане. Прп охлаждении и потирании стенок колбы стекл)1нной палочкой выделяется красный кристялли Веский ося сок, который отфильтровынак)т и промывают llll фильтрс. сухим бензолом и эс!)Иром.

Выход 0,4 г (8,3! << ). Т. пл, 135--136 .

Мелкие крясныс крисилг!ы.

П е р х л о р я т. 0,8 г метилсульфатя дитет(гягидрохннолндя 3-метИЛМЕрКянтОГЛутяКОНОВОГÎ à lhдс ГН да растворяют при обычной тс.мпературе н 8 11 1 безводного метанола и в раствор вносят 8 ил 10":ного хлорнокислого натрия н безводном метаноле. 11ри этом тотчас же выделяется темное масло, которое Вскоре зякрпстяллизовывяетс я, с)садок отфнльтровываюг и нрол!Ынан) г ня (j)IIльтре 16 .ил Воды и

4 л(л эт11лового спирта.

Выход 0,72 г (94,7".< ). Т. ilл.

202 — 203 .

Коричневато-зеленые призмы с метяллнческнм блеском (нз безводного метанола). Т. пл. 204- 2(I;) Способ но I v

"-!(лкилмеркантоглутяконовы. я IhД(>t H, IÎII, О Л П 1 (1 !О IЦ И и С Я 1 С М, чт(7 1, )-бис(Х-тетра гндрохнно IH;i) пеитяднсн(1,4)-он(3) и, соответственно, 1,5-бпс(М-тетрагидрохннолил)нентядиен(1,4)-тион(3) оорабят1>1В<11от дия, !килс .1ь<1)1!Тя 1и в ряс1воре ароматических углеводородон, например оензолс. при нагревании до температуры 100 .