Способ получения карбоцианинов
Класс 22е, 7ва,Уо 108690
CC:ÑÐ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Е. Д. Сыч
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦИАНИНОВ изобретений
Заявлено 24 апреля 1957 г. за М 571946 в Комитет по делам и открытий при Совете Министров СССР
Известный способ получения карбоцианинов заключается в нагревании четвертичных солей гетероциклических основании, содержащих активную метильную группу с ортоэфирами в среде пиридина при температурах, не превышающих темпер атуру кипения пиридина, иногда в присутствии уксусного ангидрида (для активации процесса) . Однако в случаях малореакционно-способных или плохо растворимых в пиридине солей четвертичных аммониевых оснований, реакция в самом пиридине не протекает, а в присутствии уксусного ангидрида образуется большое количество побочных трехядерных красителей «неоцианинов», которые должны быть отделены.
Это приводит к получению карбоцианинов с неудовлетворительными выходами.
Предлагается способ получения карбоцианинов из малореакционноспособных и плохо растворимых в пиридине четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную группу, при проведении процесса конденсации с ортоэфирами в герметически закрытых сосудах при температуре 130 — 180 .
Благодаря повышению температуры конденсации, увеличивается растворимость четвертичных солей гетероциклических оснований, а также достигается увеличение выхода карбоцианинов, поскольку реакцию конденсации возможно проводить без добавления уксусного ангидрида и образование побочных трехядерных красителей не имеет места.
Пример 1. 0,4 г иодэтилата 2 мстил-5-п-фенокспфенилтиазола, 0,5 г ортомуравьиного эфира и 0,5 мл пиридина нагревают в запаяннсй трубке в металлическом блоке 1,5 часа при 160 †1 . К реакционной смеси добавляют метиловый спирт и 0,5 ил 20 "о-ного раствора перхлората натрия. Выпавший в виде с»о;IbI краситель растирают с небольшим количеством холодного спирта.
Выход красителя составляет 0,04 г.
Пример 2. 0,6 г этил-и-толуолсульфоната 2-метил-5-и-метоксифенилтиазола, 0,6 г ортомуравьиного эфира и 3 ял пиридина нагревают в запаянной трубке при 130 1 час. Краситель осаждают водой, кристаллизуют из смеси воды и спирта. Выход красителя 0,15 г или 30% от теорет и.ческого. № 108690 спиртом и обрабатывают эфиром.
Спиртовой раствор красителя затем обрабатывают раствором перхлората натрия. Осадок дважды перекристаллизовывают из спирта. Выход красителя 0,02 г.
Предмет изобретения
Отв. редактор Л. f . 1 олаидскйй
Стандартгиз; Погдп . к печ. 31/Х 195/ г. Объем 0,125 п. л. Тираж 800. Цена 25 кон, Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССГР
Моеква, Неглинная, д. 23. Заи. 2925
Пример 3. 0,5 г иодэтилата 2-метил-5-п-ацетаминофенилтиазола, 0,5 г ортомуравьиного эфира и 0,7 мл пиридина нагревают в запаянной трубке 1,5 часа при 140 и кратковременно до 180 . Осажденный при охлаждении на стенках пробирки краситель размешивают с небольшим количеством спирта и отфильтровывают. Выход красителя после кристаллизации составляет 0,06 г (15% от теоретического) .
Пример 4. 0,5 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-5-п-метоксифгнилтиазола, 0,5 г ортопропионового эфира и 0,5 лл пиридина нагревают в запаянной трубке при 120—
140 1,5 часа. К смеси добавляют несколько капель спирта и 5 — 7 мл эфира. Эфирный раствор смывают, остаток снова размешивают со
Способ получения карбоцианинов путем конденсации четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную группу, с ортоэфирами в среде пиридина, о тличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса конденсации малореакционно-способных плохо растворимых в пиридине четвертичных солей, реакцию проводят в герметически закрытых сосудах при температуре от 130 до 180 .
