Способ отверждения полиаминофосфазенов

 

1. СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИАМИНОФОСФАЗЕНОВ введейием отвердителя в среде органического растворителя при нагревании в течение 4-8 ч. отличающийся TeM,4TOj.c целью увеличения степени отверждения полиаминофосфазенов, содержащих как первичные, так и вторичные аминогруппы, в качестве .отвердителя используют j-аминопропилтриэтоксисилан , причем вводят его на стадии синтеза полиаминофосфазенов в исходный полидихлорфосфазен в количестве 0,5-5 мол.%. 2. Способ по п. 1,0 тли ч.а юе- ,щ и и с я тем, что j -аминопропилтриэтоксисйлан вводят в среде тетрагидО ) С рофурана при температуре его кипения в течение 5-7 -ч в количестве 25 мол.%.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК ()9) () )) 4(1) С 08 G 79/02 ..".. "- ) F»» . . ("

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ1 .

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3661698/23-05 (22) 14.11.83 (46) 30.06.85. Бюл. У 24 (72) В.А.Ковязин, Г.И.Митропольская, В.М.Копьшов и М.А.Долгих (71) Московский ордена Трудового

Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. M.Â.Ëîìîíîсова (53) 678. 85 (088. 8) (56) Киреев В.В. Иитропольская Г.И., Зиновнч З.К. Успехи химии, 1982, т. 51, У 2, с. 266.

Митропольская Г,И. Синтез и исследование амин и полимерных хлорфос— фазенов. Дис. на соиск учен. степени канд.хим.наук. М., 1ЙТИ, им. Д.M.Ìåíделеева, 1979, ч. 3. ! (54)(57) 1. СПОСОБ ОТВЕРЖДЕНИЯ ПОЛИ.АМИНОФОСФАЗЕНОВ введением отвердителя в среде органического растворителя при нагревании в течение 4-8 ч

) отличающийся тем,что, с целью увеличения степени отверждения полиаминофосфаэенов, содержащих как первичные, так и вторичные аминогруппы, в качестве .отвердителя используют 1 -аминопропилтриэтоксисилан, причем вводят его на стадии синтеза полиаминофосфазенов в исходный полидихлорфосфазен в количестве

0,5-5 мол.X.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю,„шийся тем, что j -аминопропилтриэтоксисилан вводят в среде тетрагидрофурана при температуре его кипения в течение 5-7 ч в количестве 25 мол.X.

1164241

Изобретение относится к химии полиаминофосфазенов, а именно к способам отверждения полиаминофосфазенов общей формулы (-*¹PP. -)„, где

R — - первичные или вторичные амино- 5 группы например -NHCki>, -NHC Í9

-И(СП ) : и = l0-l5 тысяч, и может быть использовано в технике для получения пленочных мембран, а также в области получения модификаторов поли-10 меров органической природы.

Цель изобретения — увеличение степени отверждения полиаминофосфазенов, содержащих как первичные, так и вторичные аминогруппы. 15

Введение j -аминопропилтриэтоксисилана а молекулу полифосфазена на стадии синтеза приводит к получению полиаминофосфазена со смешанными заместителями. Отверждение полиамино- 20 фосфаэена, содержащего в качестве боковых заместителей j-аминопропилтриэтоксисилильные группы, происходит эа счет взаимодействия связи

Si-ОС Н,— с влагой воздуха и последую-25 щей конденсации силанольных групп с образованием связи Sx-u-Sz. между молекулами полимера. Таким образом, метод не предполагает использования отвердителя как такового, так как отверждение осуществляется за счет функциональных групп, содержащихся в самой молекуле полиаминофосфазена °

Введение j-аминопропилтриэтоксисилана в полиаминофосфазен не приво35 дит к сшиванию, так как полиаминофосфазен не содержит функциональных групп, способных взаимодействовать с

1 †аминопропилтриэтохсисилан.

Пример 1, 10 r полидихлор- 40 фосфазена растворяют в 400 мл тетрагидрофурана и прикапывают 23 г

j-аминопропилтриэтоксисилана 5 мол. Х) в 100 мл тетрагидрофурана. Реакционную массу перемешивают. в течение 45

5-7 ч при температуре кипения расто ворителя бб С, после чего вводят избыток н-бутиламина (150 г), замещение осуществляют в присутствии

70 г триэтиламина в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 15 ч, далее отфильтровывают соль гидрохлорида амина на воронке

Бюхнера и отливают пленки методом полива из раствора в формы с целлофановой подложкой. Полученные пленки выдерживают сутки при комнатной температуре для завершения процесса сшивки или для ускорения процесса сшивки пленки выдерживают 2-3 ч в воде, после чего определяют содержание гель-фракции исчерпывающей экстракцией кипящим тетрагидрофураном в аппарате Cîêñëåòà в течение 40 ч.

Для этого 0,4 г полимера помещают в аппарат Сокслета на 40 ч. Содержание гель-фракции составляет

0 392 . 100 — — — — = 987.

0,400

П р.и м е р 2 (по прототипу) .

Синтезируют поли(бутиламино) фосфазен реакцией замещения атомов хлора в полидихлорфосфазене на амино- . группы, для чего 10 r полидихлорфосфазена вводят во взаимодействие с избытком 30 r бутиламина в среде тетрагидрофурана при комнатной температуре в течение 15 ч в присутствии 10 триэтиламина в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода. Отфильтровывают соль гидрохлорида амина на воронке Бюхнера, высаждают поли (бутиламино) фосфазен водой и подсушивают на воздухе.

Для осуществления. процесса от" верждения 0,4 r полимера растворяют в хлороформе,. вводят во взаимодействие с 0,004 г гексаметилендиизоцианата, выливают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр . с натянутым с одной стороны целлофаном, и выдерживают форму на обогреваемом предметном столике (40-50 С) в течение 4-8 ч. Хлороформ испаряется, пленку отделяют от целлофана водой. Содержание гель-фракции, определенное исчерпывающей экстракцией хлороформом в аппарате Сокслета, 757.

Другие примеры осуществления способа, представленные в табл. 1, аналогичны по последовательности опе" раций примеру 1, но отличаются кон-. центрацией j"-аминопропилтриэтоксисила на и типом полимера.

Влияние условий реакции на степень отверждения иллюстрирует табл. 2.

1164241Т а б л и и а 1

Таблица 2

Соде ржание. и ль фрак- Температура

5 реакции, С

Ж

TH II полимера

Пример

Продолжительность реакции, ч

3 -Поли (диметиламино) фосфазен

65,7 (темлература кипения тетрагидрофурана) 97

4 То же

5 !!

1,5

0,5

98 60

98

65,7

74 6

«и»

И

98

8 Поли (бутиламнно) фосфазен

65,7

9.8 98

65,7

0,4

9 То же

Корректор И. Зрдейи

«А

Концентрация )аминопро" пилтриэтоксисилана,мол.Ж

Составитель К. Волощук

Редактор И.Рыбченко Техред Т .Маточка

Заказ 4152/22 Тираж 475 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений;и открытий

113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП.."Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Степень от верждения,Я (концентрация отвердителя)

2,0 мол.Х