Способ получения эпоксициклододекадиена-5,9
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛОДОДЕКАДИЕНА-5 ,9 окислением циклододекатриена-1 ,5,9 перекисью водорода в бензоле в присутствии карбонилсодержащего органического соединения и катализатора при повышенной температуре , отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут 30-90%-ной перекисью водорода с использованием в качестве карбонилсодержащего органического соединения хлораля, в качестве катализатора карбоната натрия, и процесс ведут при 60-80 С. (Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСН ИХ
РЕСПУБЛИН (!9) ((3) (5!) 4
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ
К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3591349/23-04 (22) 14.02.83. (46) 07.08.85. Бюл. Р 29 (72) В.Г.Дрюк, Е.М.Рыбинцева, Л.Ю.Гнеденков, M.Î.Ëîçèíñêèé, В.Н.Завацкий, Б.И.Штейсельбейн и Е.К.Яровая (71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. 300-летия воссоединения Украины с Россией и Институт органической химии АН Украинской ССР (53) 547.707.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
9 149420, кл. С 07 D 303/04, 1962. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛОДОДЕКАДИЕНА-5 9 окислением циклододекатриена-1,5,9 перекисью водорода в бензоле в присутствии карбонилсодержащего органического соединения и катализатора при повьппенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут
30-90Х-ной перекисью водорода с использованием в качестве карбонилсодержащего органического соединения .хлораля, в качестве катализаторакарбоната натрия, и процесс ведут при 60-80 С.
Составитель И.Заварзин .Редактор Н.Егорова Техред А.Бабинец Корректор О.Тигор
Заказ 4813/24 Тираж 384 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4
1 1171
Изобретение относится к области органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения эпоксициклододекадиена-5,9, который находит применение в качестве промежуточного продукта при синтезе полимеров.
Целью изобретения является повышение выхода эпоксициклододекадиена-5,9. 1Î
Пример 1. Смесь 16,2 r (О, 1 М) иас -транс-циклододекатриена1,5,9, 34 r (0,3 М) 30 -ной перекиси водорода, 0,106 r (0,001 М) карбоната натрия и 2,95 r (0,02 М) хлораля 15 в 100 мп бензола кипятят при пониженном давлении в колбе с насадкой ДинаСтарка при 65 С, отбирая азетроп бено зол-вода в течение 4 ч. Затем водный слой отделяют от органического, по- 20 следний промывают 30 мл 5 -ного водного NaOH, 20 мп насыщенного раствора бикарбоната натрия, три раза 30 мл воды, сушат над MgSOg, фильтруют.
После удаления растворителя выделяют. 25 продукты реакции перегонкой.
При 92 С/1 мм рт.ст. получают
12,5 r (70 ) эпоксициклододекадиена5,9 и при 107 С/35 мм рт.ст. получают 4,05 г (20 ) диэпоксициклододе- 30
В канена-9.
Пример 2. Смесь 16,2 г (0,1 М) циклододекатриена-1,5,9, 34 r (0,3 М) 30%"ной перекиси водорода, О, 106 r (0,001 М) карбоната натрия и 2,952 r (0,02 М) хлораля в 100 мп бензола кипятят при пониженном давлении в колбе с насадкой
Дина-Старка при 60 С, отбирая азеото роп бензол-вода в течение 7 ч, за- 40 тем обрабатывают реакционную смесь аналогично примеру 1. Получают 13,4 г
458 2 (75%) эноксициклододекадиена-5, 9 и 3 r (15 ) диэпоксициклододеканена-9.
Пример 3. Смесь 16,2 г (0,1 M) циклододекатриена-1,5,9, 34 г (0,3 М) 30%-ной перекиси водорода, 0,106 г (0,001 М) карбоната натрия, 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мп бензола кипятят при атмосферном давлении в колбе с насадкой Дина-Старка о при 80 С, отбирая азеотроп бензолвода в течение 2 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 11,2 r (63 ) эпоксициклододекадиена-5,9 и 5,8 r (30 ) диэпоксициклододеканена-9.
Пример 4. Смесь 16,2 r цнклододекатриена-1,5,9, 16,7 r (0,3 М)
60 -ной перекиси водорода, 0,106 r (0,001 M) карбоната натрия, 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят при атмосферном давлении в колбе с насадкой Дина-Старка при
80оС, отбирая азеотроп бензол-вода в течение 1,5 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 1.1,0 г (62 ) эпоксициклододекадиена-5,9 и 6,3 r (33,5 ) диэпоксициклододекадиена-5,9.
Пример 5. Смесь 16,2 г циклододекатриена-1,5,9, t1,1 г (0,3 М) 90 -ной перекиси водорода, 0,106 r (0,001 М) карбоната натрия, 2,95 r (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят в колбе с насадкой
Дина-Старка при 80 С, отбирая азеото роп бензол-вода в течение 1,5 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру I. Получают 11,0 г (62 ) эпоксициклододекадиена-5,9 и 6,8 г (35 ) диэпоксициклододека, нена-9.
