Способ получения 10-цианофенотиазина

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ю-ЦИАНОФЕНОТИАЗИНА формулы: CN К. отличающийся тем, что диалкоксифосфорилиз оцианиддихлорид фомулы: (R0)j P

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПжЛИН,Q .0

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР (21) 3799897/23-04 (22) 12. 10. 84 (46) 15.12.85. Бюл. ¹ 46 (71) Казанский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина и Ордена

Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.E.Àðáóýîâà . (72) P.N.Êàìàïîâ, М.Г.Зимин, Г.N,Nàêàðîâ, Д.Х.Ярмухаметова и А.Н.Пудовик (53) 547.869 .3.07(088.8) (56) Патент Франции № 1186196 ° кл. С 07 d опублик. 1959.

O9I <И> сю 4 07 D 279 30 (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 10-ЦИАНОФЕНОТИАЗИНА формулы:

Q4

I о т л и ч а ю щ.и и с я тем, что диалкоксифосфорилизоцианиддихлорид фомулы: (КО), Р(О)М=СС1,, где R - низший алкил, подвергают взаимодействию с фенотиазином при нагревании в автоклаве.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание ведут при 80-110 С.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ- .и и с я тем, что процесс проводят в среде инертного ароматического растворителя.

Составитель И.Левшин

Редактор Н.Киштулинец Техред Л.Мартяшова КорректорИ.Муска

Заказ 7686/26 Тираж 383 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

f 11

Изобретение относится к новому способу получения нового соединения, а именно 10-цианофенотиазина, который может быть применен в синтезе различных производных фенотиазина, которые находят применение в различных областях.

Цель изобретения — получение нового соединения, которое может быть использовано как основа для синтеза различных производных фенотиазинов.

Пример 1. Реакционную смесь, состоящую из 10 г (0,038 моль) диизопропоксифосфорилиэоцианиддихлорида, 7,6 г (0,038 моль) фенотиазина, 40 мл безводного бенэола нагревают в автоклаве на глицериновой бане (температура бани 100 С) в течение

6 ч. Из реакционной смеси удаляют в вакууме растворитель, остаток— густую вязкую темную жидкость - растворяют в смеси петролейного эфира (фракция с т.кип; 70-100 С) и бензола в соотношении 10:1 ° 10-Цианофенотиазин кристаллиэуют в виде грязнобелых кристаллов. После многократной

k перекристаллизации из гексана с выходом 50Х получают чистый продукт, с, т.пл. 129-130,5 С.

Найдено, Х: С 69,74; Н 3,64;

N 12,53; 8 14,10.

С„Н,Я,S, Вычислено, Х: С 69,64; Н 3 57;

N 12,50; S 14,29.

Пример 2. В условиях опыта примера 1 0,02 моль диизопропоксифосфорилизоцианиддихлорида, 0,02 моль фенотиазина, 25 мл безводного толуоФ

98070 2 ла нагревают 7-8 ч при 90 С. 10-Цианофенотиазин выделяют с выходом 55Х, т. пл. 130 С.

Пример 3. В условиях опыта примера 1 из 0,04 моль диизопропоксифосфорилизоцианиддихлорида, 0,04 моль фенотиазина, 50 мл безводного толуола при температуре бани 110 С получают 4,9 r (выход.55X) 10-цианофено1ð тиазина, т.пл. 130 С.

Найдено, Х: С 69,90; Н 3,48.

Смь 88 S.

Вычислено, Х: С 69,64; Н 3,57.

Пример 4. Смесь 9,36 г

15 (0,04 моль) диэтоксифосфорилизоцианиддихлорида, 7,96 г (0.,04 моль) фенотиазина, 45 мл безводного бенэола нагревают в автоклаве на глицериновой бане при температуре бани 80 С в течение 10 ч. Из реакционной смеси .удаляют в вакууме растворитель, остаток растворяют в 50 мл смеси петролейного эфира (70-100 С) и бензола в соотношении 10:1. Выпавшие кристаллы многократно перекристаллизовывают из гексана. С выходом 50Х получают

10-цианофенотиазин с т.пл. 130 С.

Найдено, Х: С 69,90; Н 3,48.

С, HgNqs

Вычислено, Х: С 69,64; H 3,57.

Строение 10-цианофеиотиаэина установлено на основании ИК- и ЯМР Со спектров. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (4, см ): 1543, 1591, 3060 (ароматическое ядро), 2230 (CN), отсутствуют полосы ИН группы.

В ЯМР С-спектре атому углерода CN группы соответствует сигнал с 4 13 С

109, 935 м.д.