Способ получения 3,7-диамино-!0-ацетилфентиазина

 

О П И С А Н И Е 396339

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.1.1971 (№ 1607725/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.V<11.1973. Бюллетень М 36

Дата опубликования описания 22.1.1974

М. Кл. С 07d 93/14

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547 869 2 07(088 8) Авторы изобретения

С. В. Журавлев, Г. А. Хуторнеико и H. С. Паншииа

Институт фармакологии Академии медицинских наук СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3,7-ДИАМИ НО-10-АЦЕТИЛФЕНТИАЗИ

Изобретение относится к спосооу получения нового производного фентиазина, которое может быть использовано .в синтезе биологически активных веществ.

В литературе известен способ получения

3,7-дпамннофснтиазинкарбоновой кислоты илп ее солей восстановлением S-окиси 3 7-динитрофентиазинкарбоновой кислоты или ее соли, например водородом, в присутствии катализатора.

Однако образующийся целевой продукт нестоек и окпсляется на воздухе в соответствующую диаминофентиазонийкарбововую кислоту или ее соль.

Используя известную реакцию восстановления нитросоединений было получено производное 3,7-диаминофентиазина, которое:в отличие от известных производных,диаминофентиазина является стабильным и может быть использовано в реакциях превращения аминогрупп без опасения образования производных тионина как красителей.

Предлагаемый способ получения 3,7-диамино-10-ацетплфентиазина заключается в том, что 3,7-динитрофентиазин ацетилизуют, например уксусным ангидридом, в присутствии пиридина при кипении. Полученный при этом

3,7-динитро-10-ацетнлфентиазин восстанавливают предпочтительно гидразин гидратом в присутствии никелевого катализатора прн

50" С в токе азота. Полученный продукт выделяют известным способом в свободном виде или в виде соли.

С наибольшим выходом (90%) получают дпхлоргидрат 3,7 - дпамино -10-ацетилфентиазина.

Однако возможно получение солей с другими кислотами, например с уксусной, щавелевой, малепновой.

10 Пример 1. 10-ацетпл-3.7-динитрофентиазин.

15 г 3.7-дннитрофентназина, 75 л л уксусного ангидрида и 60 лл ппрндина кипятят G час.

Теплый реакционный раствор осторожно вы15 ливают в ледяную воду прп перемешивании и выделившийся осадок отфильтровывают.

Получают 15 г (88%) .вещества. Перекристаллизованное из ацетона оно имеет т. пл. 221—

223 С. Крпсталлы в виде светло-коричневых

20 листочков хорошо растворимые в спирте, дихлорэтане, хлороформе, толуоле.

Найдено, %: 12,51; 12,40; S 9,61; 9,82.

С14Н,К,Оа-S.

Вычислено, ",/,: X 12,68; S 9,68.

25 Пример 2. Дпхлоргидрат 3.7-диампно-10ацетнлфентпазпн а.

К 9,9 г (0,03 лопь) 3,7-динитро-10-ацетилфентиазпна и 12 г влажного никелевого катализатора в 200 лл .сппрта,при пропусканип

ЗО азота и энергичном перемешпванип в течение

30 .иин прибавляют но каплям 9 г (0,18 гиол ь) гидразнн гидрата, лоддерживая температуру не выше 50 С. После пр11бавления гидразпн гпдрата реакционную массу перемешивают ,при тех же условиях еще 2 час до растворения исходного вещества. Затем реакционный раствор отфильтровывают от катализатора в

coc3JIIK) со спиртом или насыщенным эфиром рассчитанным количеством хлористого водорода, необходимого для образования дихло ргидрата диамино-10-ацетилфентиазнна. При этом реакционный раствор необходимо держать,как мокино меньше. на свету. Полученный раствор .дихлоргидрата в спирте охлаждают, выпадавший осадок отделяют и промывают эфиром. Получают 9,3 г (90%) вещества светло-голубого цвета, т. пл. 216 — 220 С (спнрт), xopolllo раство1зпмо з воде, хуже в го Р 51 ч Ом о! 111) T c ..

11айдено, %: CI 20,55; 20,69; Я 9,31; 9,3-1.

С!ч1-11зМзОЬ 21-1С1.

Вычислено, %. С1 20,63; S 9,28.

Предмет пзооретения

Способ получения 3,7-диамино-10-ацетплфентиазнна, от.гича ощийся тем, что 3,7-днннтjp рофентпазин нодверга1от ацстплнрованию, например уксусным ангидридом, полученный при этом 3,7-динитро-10-ацетплфентиазиH iBOcстанавливают, например гидразин гидратом в присутствии никелевого катализатора, с .по15 следующим выделением пдодуктов в свободном виде или в виде солей пзвестнымн приемами.

Составитель С. Полякова

Редактор Г. Тимофеева Техред Л. Грачева Корректор Л. Орлова

Заказ 3712;13 Изд. ¹ 1892 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2