Способ получения бета-алкоксиакролеинов

 

Класс 12о, 7оз № 126113

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. П, Сколдинов, В. T. Климко и T. В. Протопопова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЛКОКСИАКРОЛЕИНОВ

Заявлено 15 июня 1959 г. за Хе 631092/31 в Комитет цо делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Л% 4 за 1960 г.

Предлагается способ получения р-алкоксиакролеинов — исходных продуктов синтеза ряда гетероциклических соединений (например, аминопиримидина).

Известными способами могут быть получены только отдельные представители этого класса соединений.

Предлагаемый способ носит более общий характер и позволяет осуществлять синтез р-алкоксиакролеинов в сравнительно мягких условиях.

Отличительной особенностью описываемого способа является то, что р-алкоксиакролеины, в том числе и замещенные алкильными группами в а-положении, получают отщеплением углекислоты от соответствующих алкил-р-акролеилкарбонатов. Исходные Р-акролеилкарбонаты синтезируют из металлических солей малонового диальдегида или

его гомологов действием хлоругольных эфиров. Отщеплению углекислоты благоприятствует добавление в реакционную массу каталитических веществ, имеющих кислый характер (например, серной кислоты, п-толуолсульфокислоты и других) .

Пример 1. К раствору 3,5 г метил Р-акролеилкарбоната в 20мл хлороформа прибавляют 0,1 г п-толуолсульфокислоты, причем происходит выделение углекислоты. Через 15 мин. после окончания выделения газа раствор встряхивают с 0,5 г безводного карбоната натрия, осадок отфильтровывают и растворитель испаряют. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 1,75 г (76% от теоретического выхода) Р-метоксиакролеина. Т. кип. 30 — 40 при 3,5 мм, и" 1,4780.

В тех же у;"ловиях, исходя из метил-р-(а-этилакролеил) карбоната с выходом 81,9 /о от теоретического получают р-метокси-а-этилакролеин.

Т. кип. 65 — 67 при 4 мм, и 1,4770, сЬо 0,9665. № 126112

Предмет изобретения

Способ получения р-алкоксиакролеинов, в том числе и замещенных алкильными группами в а-положении, отличающийся тем, что, с целью использования новых видов исходного сырья, эти соединения получают отщеплением углекислоты от соответствующих алкил-р-акролеилкарбонатов.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Гр. 50

Редактор А. К. Лейкина

Подп, к печ. 4.1-60 r.

Тираж 390 Цена 25 коп.

:Информационно-издательский отдел.

Объем О,17 и, л. Зак. 11089

Типография Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министерств СССР

Москва, Петровка, 14.

Пр имер 2. Нагревают смесь 22 г 1,1, 3,3-тетраэтоксипропана и

30 мл 0,25 н раствора соляной кислоты при 40 — 50 . Гомогенную реакционную массу нейтрализуют 5 н раствором едкого натра. Полученный раствор по каплям прибавляют при перемешивании к 10 г этилового эфира хлоругольной кислоты, растворенного в 60 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают 1,5 часа, отделяют слой, содержащий хлороформ и высушивают сульфатом натрия, Растворитель отгоняют в вакууме при температуре бани 50 — 55 . Остаток при перегонке в вакууме дает 5,8 г (58% от теоретического, считая на 1,1 3,3-тетраэтоксипропан) р-этоксиакролеина. Т. кип, 51 — 57 при 3,5 мм. После повторной перегонки вещество имеет т. кип. 41 — 43 при 1 — 1,5 мл ; и

1,4700; Ю 0,9820.