Способ получения триацетата целлюлозы

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19> (И) (5D4 С08В306

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3655016/23-05 (22) 12.07.83 (46) 23.01.86.Бюл. N - 3 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) В.А.Лекарев, В.И.Ершова, С.И.Хамзин, И.А.Федорина, А.В.Косточко, И.И.Никифоров и Г.П.Герасимова (53) 667.464 (088.8) (56) Патент США N- 4314056, кл.266-231, опублик. 1982.

Брагинский Г.И., Кудрна С.К. Технология .основы кинофотопленок и магнитных лент, Л.: Химия, 1970, с.lll. †!32. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ацетилированием хлопковой целлюлозы смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в среде ксилола в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения целевого продукта с повышенной степенью полимеризации, в качестве катализатора используют серную и фосфорную кислоты и вводят их совместно в количестве 1-2Х и

3-5% от массы целлюлозы соответственно после предварительного выдерживания в течение 30-40 мин в уксусной кислоте, взятой в количестве 15-25Х от массы . целлюлозы, в на,чале ацетилирования или сначала вводят 1-2% от массы целлюлозы серной кислоты в 15-25% от массы целлюлозы уксусной кислоты или 3-4Х от массы целлюлозы серной кислоты в

30-37% от массы целлюлозы диоксана, а через 7-8 ч после начала ацетилирования вводят 3-5% от массы целлюлозы фосфорной кислоты в 15-25% от массы целлюлозы уксусной кислоты.

1 1

Изобретение относится к спосо6ам получения ацетатов:целлюлозы, а имен но к гетерогенному способу, и может быть использовано в химической промьппленности, преимущественно в ее химико-фотографической отрасли для производства пленок (электроизоляционных) .

Целью изобретения является получе" ние целевого продукта с повьппенной степенью поляризации.

Пример 1. 4 кг хлопковой цел люлозы активируют в горизонтальном аппарате при перемешивании смесью уксусная кислота (УК) 6522Х, ксилол (КС) 34+2X, уксусный ангидрид (УА)

1+l при модуле ванны 1:1,4 в течение 1 ч 15 мин, затем хлопковую целлюлозу помещают в статический ацетилятор, заливают ацетилирующей смесью состава: уксусный ангидрид

29+3, уксусная кислота 14 1Х, ксилол не менее 55Х при модуле ванны

1:16 и при циркуляции ацетилирующей смеси через слой хлопковой целлюлозы при 2-3 С вводят смесевой катализатор, состоящий из Н 504 (l ) и Н Р04 (5Х), предварительно растворенный .в СН СООН (87 от количества уксусной кислоты в циркулирующей смеси) и выдержанный 30 мин. Ацетилирование длится 14 ч, причея подъем температуры до 50-52 С достигается за 10 ч, а выдержка при этой .температуре составляет еще 4 ч.

После окончания ацетилирования триацетат целлюлозы предвергают ксилольным промывкам и стабилизации в под206279 2 кисленной кипящей воде, после чего он промывается в воде и сушится.

Пример 2. Отличие от примера 1 заключается в следующем: коли5 честно смесевого катализатора

Н 50А (2X), Н РО4 (47), и смесь выдерживают 40 мин.

Пример 3. Отличие от примеров 1 и 2 заключается в следующем: . катализатор Н2504(IX} вводят в циркулирующую ацетилирующую смесь при

2-3 С, а через 7 ч при 40-42 С ввоо о дят НРО (5X).

Пример 4 ° Отличие от приме15 ра 3 состоит в том, что 2Х Н 504 вводят в начале ацетилирования и 4

Н РО вводят через 8 ч после начала ацетилирования.

II р и м е р 5. Отличие от приме20 ров 1-4 состоит в следующем:

Н -"О4 (3%) вводят в циркулирующую ацетилирующую смесь при 2-3 С, предварительно растворенную в диоксане (157. от количества уксусной кислоты в циркулирующей смеси), и выдерживают .30 мин, а через 7 ч ацетилирования при 40-42 С вводят Н РО4 4Х предварительно растворенную в уксус,:ной кислоте (BX от количества укЗ сусной кислоты в циркулирующей смеси) и вьщержанную 30 мин. Затем процесс ацетилирования продолжают еще

7 ч при 40-42 С.

II р и м е р 6. Отличие от примера 5: 4 Н,504 вводят в начале ацетилирования, а 57. Н PO вводят через 8 ч после начала ацетилирования.

Данные по всем примерам сведены в табл.1-4.

1206279 к х

v o r. x al

ЧЪ СО о о т N О

Ъ О СЪ О с Ъ .Ф с Ъ с Ъ с \ с Ъ с Ъ с Ъ СЪ

Ю

Ol

СЧ о с Ъ

С Ъ и

О

СЧ

Ю с Ъ к

СО

N с 3

О о

СЪ Сч с о о о

Ф с 3

ССЪ сс с \ о о

»Ъ с Ъ

Ю ссс

° СЪ с ъ

Ф

D й1.сто ооох хох«

-Ио ке х о»ъ о D

Т с Ъ Ф Ф, о о о о, О

Ю

С3

Ф

Ъ

Ф О о о о .Ф о

Оъ л ь

1 а О !

О 34

4

al х о с

1 с- и и

al а 4 а

Р О ссЪ О О О сО

ao l »3 O л С О х ъ

IC N сф к а

al

Х tt -М а О ° Ъ е ф „о л el!I. °

41 Ia с

С ь

atl л о

Ос ссЪ

С3

О

О

О

СО о о

0 а«4 И О ехф

tI х к сх и >х И

О5ООХОХ и М и х wх х !

С °

ЪО

»Ъ сч,О с 4 е

О

Ос

Ю

О а к х л х

41 х

У.

4«О х ак о

О О О l t о

1 х141

ufo@4» фе а g кс=

1Ч 4 К ф= l«

СЧ СЧ сч сч сч СЧ С ° сЪ сСЪ съ с an СГЪ

Х3 13х е о фх

О С 4

CO 4rù

Z л

o x x л х и

ХХ«

34 \

1 и

1 х и х

Л 4 и к

4 О лхк х

4 и х

ОK Ct и I"- R

Ое Ko е

М й

1 I

1 о и х

Л 4

И К 3И

«ао и Кис

4 al aa

Сс I M

М

О н

М 1

О

Сч

4 °

V tID

c3» g 43

1-4 ф Х

I 1 1 сч сч

Т С

С 4 N

«» о цсГ

N N N сч сч

СЧ С 4 N

СЧ N СЪ» сч СЧ

О МЪ»Ъ

cn — ln

4 Хи

Л Л 34

Ос.» л

СЧ »Ъ

Я Ф О O

4ХЮ О

ЛЛ И 1

М

О

I»

Ю.» О с ъ — съ

< ХЮ ллх

<34О

Л Л 3»

»Ъ О ° Ol сч

r.

О, 4 С

4 O!

Ф

Г о

8 а х ооfcIO хфсох

ЕЕOX3 °

ЕИ ° CCO

Л аю х с

О, л х х

«й

ЛВ

О» О О »Ъ О O СЪ О

-Ж

N-мъ сч-an

x34v xvv <3ao

ЛЛХ ллХС ллем

I и

I x и х

4 и к «

Х 4 О л х

СЧ СО Ос сО СО

l CO »3 о о о о о

Q х

ct x

Л 41 икр ххах

1206279 с Ъ

« о х (° о»

О сЪ

Ф

« « ° о о ь, о,л

«! о

l»»

1- 94

Ч ««V с»3, t»3 а. а

Д В Ф

3- »Ъ О

tfj ч «с,, хосчо

Сс3 3C " Х

Î Î C3 .ф,л aci

Ch O л ф ф О ч» vl

О» сЧ Ml а» о ф

I V

Ф О сЪ

3»»! с» с о

Ф) t»3 М Е".

»»»»3 сч о л л ф л ф со л ф

« ° «

« « о о о о о о о сч ф CO

« « о о Ъ»д>

CO л

« о

«с» ф л

О О

»сЪ О» л

«« о о о

»С х

Х »CC»:0 а с33 с3 р О д х ч х ч 5

М

1 «

Ю ° О»д сч сч

Ф

Я Ф

»cl фо сч

««

О сЪ сЧ

« ° « « О о О О о сч

«

»о ч» о

«« о чэ

Вс

»с

Щ (6 х н и о

v 5 к хк

) I

I 1

I I !

« 1

I I I

3»

М х

& и е к )) о

О М с

V 3»»»C»с»

3» аИХ

1 1

1 I I

Ж,) 1

0 е0 в х чйccR

Ре с» 5 х

I 1

1 I

I I !

Й ««

СЧ CV сч сч СЧ сч сч сч

«»»»

-оИ

Д»« е» а х сч сч N сч сч ф

V ч и о х

u ao «О»»Ъ

Ф ее

&с Фх сч сч cv A сч сч

«

Ик х

)еЪ т о

»»3 М и х

I 5

I V c»» х

»»»»»с х а. и х E x.! 1

I -VO

Лхайомх

« ма!

vо)=х

O 3»» 3" .0

Х)-ОХ

kK9

« чм

6! ф !

)о

I ) ч о чм0 х5

I x

V К е х сч а сч ф о съ o o.o о — rv n,о р - . в o c0 O с » е ) с » с ъ сч) р1 с ъ w сч сФ) p) с ъ сч с ъ < »

»съ . О 4> О сч еъ ь Ф ф сч»р» О 0 О

CV СЪ С4 Ъ Pj»Ч СЧ Q СЧ С,3 сЪ N

«(«««« I ««««««

o.o o o o s ° o. o о o o o o ф ъ О с Ъ В вЂ”,О О О »Ъ

»с»;л ., -э . . с» -а

««

««

«« « о î o o o о р

»Ъ сч с» сч»Ъ с» сч

1 I 1 ) 1 о о о о ф CO ч» ф е 0 ° ф ф ф 0»Р е ° сЪ О сЪ с Ъ с»»»Ъ иЪ аЪ,Ф ИЪ сЪ,4Г

СЧ Е СЪ СЪ „Ъ .,СЪ rl <Ъ

О СЧ СЪ »ъ,,о л ф сч сч сч сч сч

1206279

Таблица 3

306 230

0,35

0,79

0,66

61,1

Предлагаемому по примеру

7 61,3

332

0,32

0,40

0,77

0,30

0,81

195

340

0,41

8 61,2

9 61,4

0,83

180

352

0,30

0 32

5,4 и

11,2

l2, 13,4

13 61,3

14 61,8

540

378

0,45

1,6

103

0,9

495

370

0,44

1,5

0,91

Таблица4

Растворитель ката

% по отношению по отнонию к весу еллюлозы лизатора етилируюй смеси

12

Диоксан

32.

37

Уксусная кислота

20

10

BHHHIIH Заказ 8647/25 Тираж 471 Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæ.-ород, ул.Проектная, 4

Известному, no примеру 3 (Н,SO ) С одной

Нзр04 по примеру

Не определяется, продукт нерастворим личе ст-. уксусной слоты в