Способ получения 1-ацетил-5-аминопиразолидинов
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (5д 4 С 07 П 23.1/04
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
®CECnq-,-..., ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ > „.
К А STOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ "БДЯ.((f, у „ отличающийся тем, что
1-ацетил-5-,оксипиразолидины общей формулы
СНзСО I 2
R ИНз (21) 3812315/23-04 (22) 16. 11. 84 (46) 30.04.86. Бюл. ¹ 16 (72) Г.А. Голубева, Л.А. Свиридова, С.В. Афанасьева, К.Н. Зеленин, И.П. Бежан и Ю.Г. Бундель (53) 547.772.2,07(088.8) (56) Кочетков Н.К. Общая органическая химия. M. Химия, 1982, т.3, с. 126. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦЕТИЛ-5-АИИНОПИРАЗОЛИДИНОВ общей формулы
Ц МН- —
R ИЗС0 (е
RR где к — С6Н», п- BrC С,Н,СН,; R2 — С Н, СН(СНз ) з Кз Н; СНз „„SU „„) 227628 А 1 где К, Зз имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством амина формулы где R имеет вьппеуказанные значения,,в бензоле или ацетонитриле при температуре от комнатной до .температуры кипения растворителя. 1227628 20 40 Изобретение относится к способу получения новых производных ряда пираэолидина, конкретно 1-ацетил-5аминопираэолидинов общей формулы где R — С ен„, и — ВгС4Н4, п - Ноэ Се Н С Н СН R — С », Сн(С»э) К -Н;СН,, которые могут найти применение как полупродукты при получении биологически активных веществ. Целью изобретения является разработка нового способа получения новых 1-ацетил-5-аминопиразолидинов, которые могут найти применение при получении биологически активных веществ. Пример 1. 1-Ацетил-5-циклогексил-амино-2-фенил-3-метилпираэохщдин (1а). Смесь 1,1 r (5 ммоль) 1-ацетил-5окси-2-фенил-3-метилпиразолидина и 0,5 мл (5 ммоль) свежеперегнанного циклогексиламина кипятят в 20 мл бензола 3 ч. Растворитель упаривают в вакууме, образовавшееся масло растирают с 0 5 мл гексана, осадок отфильтровывают, промывают гексаном, нерекристаллизовывают из смеси бензол — гексан, 1:1. Выход 1,26 r (84%), т.пл. 73-74 С. ИК-спектр: 3280 (NH), 1670 см (С=О) . Спектр ПМР (ССР ):1,23 (ÇH, д, 3- СН, J =; 1,20-.2,30 (13H, м .4-Н+ц-гексил); .2,00 (ÇH, с,,СН CD); 2, 66-2, 84 (1 Н, м., 3-Н); 3, 98-4, 10 (1Н, ш.с., NH) 5,38-5,50 (1Н, дд, 5-Н, Jе 7 Гц, J„„— 7 Гц); 6,74-7,28 (5Н,м.,С Н,) м.д. Найдено,X С 71,88; Н 9,13. c„»,ð, о. Вычислено, %: С 71,76; Н 8,97. Пример 2. 1-Ацетил-5-(пброманилино)-2-фенил-3-метилпираэолидин (1б). Смесь 1, 1 r (5 ммоль) 1-ацетил-5окси-2-фенил-3-метилпиразолидина и 0,85 (5 ммоль) и п-броманилина кипятят 1 О ч в 20 мл бензола. После двухчасового стояния при комнатной температуре выпадает белый осадок,, который отфильтровывают и дважды перекристаллиэовывают из смеси бенэол — петролейный эфир. Выход 1,30 r (70%), т.пл. 206208 С. ИК-спектр: 3315 (NH) 1645 см (С=О) . Спектр ПМР (СОСРэ ): 1, 38 (ЗН, д., 3-ЗНэ 3 6 Гц); 2,05 (ÇH, с., СНэCÎ); 2, 18-2, 26 (? Н, м., 4-Н); 3, 62-3, 84 (1Н, м,, ÇH); 4 14 4 40 (1Н, ш с °, Н); 6,08-6,36 (1Н, м., 5-H); 6,727, 44 (9Н, м., Ar) . Найдено, %: С 57,78; Н 5,44. С Н BrN О. ш о Вычислено, X: С 57,75; Н 5,35. Пример 3.1-Ацетил-5 ф-нитроанилино1 -2-иэопропилпираэолидин (1Ъ). Растворяют 1 72 г (10 ммоль) 1— -ацетил-5-окси-2-иэопропилпиразолидина в 20 ил ацетонитрила и добавляют 1,38 r (10 ммоль) п-нитроанилина. Реакционную смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре, растворитель упаривают в вакууме, желтый осадок очищают перекристалиэацией из бенэола. Выхоц 2, 63 r (90%), т. раэл. 220 С. ИК-спектр. 3290(hlH),1650cM (С=О). Спектр ПМР (ЧФА-Д ): 0,94 (ЬН, д., СН„-pr 3 6,5 Гц); 2,05 (ÇH, с СН,СО);, 2,ОО-г,50 (гн, м., 4-Н);г,93,5 (ЗН, и., 3-Н+СН(СНэ),); 5э91 бэОО (1Н, ддэ 5-Н, J<< = 7 Гцв Jqg = 4 Гц) 1 6,7-6,9 (1Н„ ш.с., NH); 7 0-7,2 (2Н, д.o.-Ar); 7„8-8,0 (2», д.м.-Ar). Найдено, %: С 57,15; Н 6,81. С,4 1ээ 1 1 Оэ . Вычислено, %: С 57,53; Н 6,85. Пример 4. 1-Ацетил-.5-бенэиламино-2-фенилпиразолидин (1г). Растворяют 2,06 r (10 ммоль) 1-апетил-5-окси-2-@енилпираэолидина в 20 мл бенэола и добавляют 1,2 мл (11 ммоль) бейзиламина, выдерживают о 3 ч при 60 С, растворитель отгоняют, остаток перекристаллизовывают иэ смеси бензола — эфир. Выход 2,3 г (76%), т.пл. 74-76 . 4 ИК-спектр: 3355, (NH), 1670 см (С = О) . Спектр ПМР (ССУ ): 1,80 (2Н, м., 4-Н); 2,02 (ÇH, с., СН СО); 2,24 (1H, м„, 4-Н); 3,34 (1H, м., 3-Н); 3,80 (1Н, м., 3-Н); 3,87 (2Н, с., СН,Pr), 5Ä38 (1Н, т,, 5-Н), 6,807,24 (4Н, м., Аг). Найдено, %: С 73, 15; Н 7, 19. Вычислено, %: С 73,22; Н 7,12.
