Способ получения 1-ацил-5-алкоксипиразолидинов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„Я0„„31054 А 1 (59 4 С 07 D 231/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где R u k имеют указанные значе 2 з ния, подвергают взаимодействию с эквимо-. лярным количеством соответствующего спирта в присутствии органического 3 растворителя-ацетонитрила, хлористого метилена, или с 30-90-кратным избыт-. ком спирта при комнатной температуре в присутствии кислотного катализатора.

°

SI

° ° си

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3826250/23-04 (22) 16. 11.84 (46) 15.05.86. Бюл. В 18 (72) Г,А. Голубева, Л.А. Свиридова, С.В. Афанасьева, К.Н. Зеленин, И.П. Бежан и Ю.Г. Бундель (53) 547.772; 2.07(088.8) (56) Голубева Г.А., Портнов Ю.Н,, Кост А.Н., Свиридова Л.А. ХГС, 1971, У 1, с. 118. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1- АЦИЛ-5-АЛКОКСИПИРАЗОЛИДИНОВ общей формулы

К10

R ÑO R3

СбН5 где К„- н-С,Н„С,Н Сн,, СН,;

R -СН, СНз, "з " СНз отличающийся тем, что

1-адил-5-оксипиразолидины общей формулы

НО

„„. .—. -„ з

С@4

Изобретение относится к новому способу получения новых циклических производных гидразина, а именно

1-ацил-5-алкоксипиразолидинов общей формулы

СОI

С6 5 д „вЂ” н-С Н,, С Н СН, СН;

R СН, С Н, з "з которые могут найти применение в органической химии и при синтезе промежуточных продуктов биологически активных веществ.

Цель изобретения — новый способ получения новых 1-ацил-5-алкоксипиразолидинов.

Пример 1. 1-Ацетил-5-пропокси-2-фенил-3-метилпиразолидин (1а).

Растворяют 1,1 г (5 ммоль) 5-окси-1-ацетил-2-фенил-3-метилпиразолидина в 10 мл пропилового спирта и добавля ют 20 мг ионообменной смолы КУ-2 в

Н - Форме:. Реакционную массу перемеши-. вают 5 ч, отделяют смолу, растворитель упаривают, остаток возганяют в вакууме при температуре не выше 40 С.

Выход соединения (1а) 0,93 г (74 ), т.пл. 55-56 С. ИК-спектр: 1685 см (С=О). Спектр ПМР (СС1, ):0,88 (ЗН,т, СН -Рг, J = 8 Гц): 1,28 (ЗН,д 3-CH

J = 6 Гц); 1,48"1,62 (2Н, д, 4-Н, J = 8 Гц), 1,98 (3H,с,СН С=О); 2,002,32 (2Н,м,СН -Рг); 3,48-3,66 (2Н,к, „СН О); 4,00-4,16(1Н,м,З-Н); 5,68

5,84 (.1Н,дд,5-Н, JÄ5 = JÄ = 6,8 Гц);

6,75-7,24 (5Н,м,Аг)м,д.

Найдено, : С 68,74; Н 8,77

С у Н И О

Вычислено,X: С 68,70; Н 8,40.

Пример 2. 1-Ацетил-2-фенил-5-бензилоксипиразолидин (1б).

Растворяют 1,03 г (5 ммоль) 1-ацетил-5-окси-2-фенилпиразолина в 30 мл ацетонитрила и добавляют 0,5 мл (5 ммоль) свежеперегнанного бензилового спирта и 20 мг ионообменной смолы КУ-2 в Н -форме. Раствор пере+ мешивают 10 ч, отделяют смолу, растворитель упаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке

Si0 40х100 в системе бензол-этил2 ацетат 1:1, собирая фракцию с Rf=0,77

После упаривания растворителя получе31054 2 ны крупные белые кристаллы, которые перекристаллизовывают иэ эфира.

Выход соединения (1б) 1 г (68X), т,пл. 86-87 С. ИК-спектр: 1685 см (C=O). Спектр ПИР (СС1„): 2,01 (ЗН,с, СН СО), $,05-2,34 (2Н,м,4-Н); 3,483,80 (2Н,м,З-Н); 4,70 (2Н,с. РВСН );

5 81 6 0 (1Н дд, 5Н, .Т,, = Зц = 4 Гц);

6,90-7,45 (10Н,м,Ar)м,д.

10 Найдено,X: С 73,00; Н 6,71 °

С„, H„N,О., Вычислено,7.: С 72,97; Н 9,25.

Пример 3. 1-Пропионил-5-метокси-2-фенил-3-метилпиразолидин (1в).

15 К раствору 1,17 г (5 ммоль) 1-пропионил-5-окси-2-фенил-3-метилпиразолидина в 20 мл метанола добавляют 8 мл воды и 5 мл соляной кислоты..

Через сутки нейтрализуют раствором

20 карбоната натрия, экстрагируют 3 раза хлороформом, растворитель упаривают в вакууме. Остаток хроматографируют на колонке SiO 40x100 в системе бензол-этилацетат 2:3, собирая фракцию

2з с Rf 0,75. После упаривания растворителя в вакууме образуется желтоватое масло.

Выход соединения (1в) 0,88 г (70%), ИК-спектр:1695 см (С=О), Спектр

30 ПИР (СС1 ) 1э10 (3H T CHs Ргю

= 8 Гц); 1,28 (ЗН,д,З-СН,J = 7 Гц);

2,21 (2Н,м,4-Н): 2,38 (2Н,к,СН СО, J = 8 Гц); 3 57 (ЗН,с,ОСН ); 4,15 (1Н,м,З-Н); 5 83 (1Н, дд, 5-Н, (5Н,м,Аг).

Найдено, : С 67,56; Н 8,3б;

Вычислейо,X: С 67,80; Н 8,07.

40 Пример 4. 1-Ацетил-2-фенил-5-метоксипиразолидин.

Растворяют 0,5 r (2,5 ммоль) 1-ацетил-5-окси-2-фенилпиразолидина в

5 мл метанола, добавляют 0,01 г ионообменной смолы Дауэкс-50 (H -форма), перемешивают 6 ч, отделяют катализатор, спирт упаривают, очищают возгонкой в вакууме. Выход 0,35 r (65 ), т. пл. 86 С.

ИК-спектр: 1690 см (С=О) .

Найдено,%: Н 13,01.

Вычислено, : Я 12,73.

С Н„ ш О

Пример 5. 1-Ацетил-2-фенил-5-бензилоксипиразолидин.

Аналогично примеру 2, на в качестве растворИтеля взят хлористый метилен. Выход целевого продукта 0,67 г (46X).