Способ получения 1-арил

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

362833

Союа Советских

Социалистических

Респуйлик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.Х1.1970 (№ 1487192/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

М. Кл. С 07d 49/10

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.772.2(088.8) Опубликовано 20.Х11.1972. Бюллетень № 3 за 1973

Дата опубликования описания 2.11.1973

Авторы изобретения А. Н. Кост, Г. А. Голубева, Л. А. Свиридова и М. А. Лапицкая

Заявитель Московский Государственный университет им. М. В. Ломоносова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1-АР ИЛ (1-ГЕТАР ИЛ) П И РАЗОЛ ИДИ НА

Изобретение относится к способу получения производных 1-арил(1 - гетарил)пиразолидина, являющихся ценными полупродуктами в синтезе лекарственных препаратов.

Известный способ получения 1-арилпиразолидина путем восстановления соответствующих 1-арилпиразолидинов-3 или -5 действием алюмогидрида лития дает плохие результаты при наличии других арильных заместителей в ядре пиразолидона и не позволяет получать

3,5-дизамещенные пиразолидины.

Для упрощения процесса и расширения ассортимента целевого продукта предлагается способ получения 1-арил (1-гетарил) пиразолидина путем восстановления солей, например, хлоргидратов соответствующих 1-арил(1гетарил) Л -пиразолина действием алюмогидрида лития в эфире или тетрагидрофуране.

Предлагаемый способ позволяет получать недоступные ранее 1-арил-3,5 - дизамещенные пиразолидины и полиарилпиразолидины. Этим способом удается восстановить также пиразолин с гетероароматическим заместителем, например, первый представитель класса

1-гетарилпиразолидинов - 3,5,5 — триметил - 1(5-метилпиразолил-3) -пиразолин.

Пример 1. 1-фенил-З-метилпиразолидин.

В раствор 2 г (0,012 моль)-фенил-3-метилпиразолин в абсолютном эфире пропускают ток сухого хлористого водорода до насыщения.

Эфир отгоняют, в остаток добавляют сухои бензол и также отгоняют в вакууме. Эту операцию повторяют дважды. В суспензию хлоргидрата 1-фенил-3-метилпиразолин в 50 мл

5 абсолютного эфира при энергичном перемешивании добавляют суспензгио 0,95 г (0,025 моль) алюмогидрида лития в 20 лтл абсолютного эфира. Смесь кипятят 3 час, затем разлагают водой. Выпавший осадок отсасы10 вают, промывают три раза эфиром, эфирный маточник сушат сульфатом магния, эфир отгоняют. К остатку добавляют 20 лтл абсолютного эфира и пропускают ток сухого хлористого водорода. Выпавший осадок хлоргидра15 та 1-фенил-3-метилпиразолидина отсасывают, промывают эфиром, .перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Выход 1,35 г (51% ), т. пл. 183 /спирт.

Смешанная проба с образцом заведомого

20 строения, полученным восстановлением 1-фенил-З-метилпиразолидона-5, не дает депрессии точки плавления.

Пример 2. 1,5-Дифенилпиразолидин. Восстанавливают 3 г (0,013 моль) - дифенилпи25 разолидина в абсолютном тетрагидрофу ране по предыдущей методике. Эфирные маточники после разложения упаривают, остаток бензоилируют по Шоттен-Бауману. В реакционную смесь добавляют бикарбонат натрия и

30 экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт су