Способ получения эфиров 4,4-динитропиразолидин-2-
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.Х1.1969 (№ 1376449/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 04ЛХ.1972. Бюллетень ¹ 26
Дата опубликования описания 6.IX.1972
М. Кл. С 07d 49/18
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.772.2.07(088.8) Авторы изобретения
И. С. Корсакова, Л. С. Симоненко и С. С. Новиков
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 4,4-ДИНИТРОПИРАЗОЛИДИН2-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
Изобретение касается способа получения новых соединений — нитропроизводных пиразолидинуксусных кислот, в частности эфиров
4,4-динитропиразолидин-2-уксусной кислоты.
Известен способ получения 1-метилпиразолидина путем взаимодействия метилгидразина с 1,3-дибромпропаном.
Способ получения эфиров 4,4-динитроппразолидин-2-уксусной кислоты не известен. Он заключается в том, что солянокислую соль соответствующего эфира гидр азинуксусн ой кислоты подвергают взаимодействию с 2,2-динитропропандиолом-1,3 или солью 2,2-динитроэтанола с выделением целевого продукта обычными приемами.
Процесс ведут при рН среды, равном 3,8—
4,4.
Выход целевого продукта составляет 86%.
Прим ер 1. Синтез этилового эфира 4,4динитропиразолидин-2-уксусной кислоты.
А. Из 2,2-динитропропапдиола-1,3 и солянокислой соли этилового эфира гидразинуксусной кислоты. К раствору 1 г 2,2-динитропропандиола-1,3 и 1,1 г солянокислой соли этилового эфира гидрозинуксусной кислоты в 30 лл воды добавляют уксуснокислый натрий (0,55 г) до рН 4,0. Раствор нагревают в течение 15 мин при 55 — 60 С, охлаждают до 20 С и через 1,5 чпс отфильтровывают выпавшие кристаллы (маточник имел рН 3,7). Получают
1,28 г (86%) этилового эфира 4,4-динптроппразолиндин-2-уксусной кислоты, т. пл. 93 С (с разлохкенпем из четыреххлористого углерода).
Найдено, ip .С 33,75; 33,80; Н 5,02; 5,20;
N 22,62; 22,60.
СтН 1ч40о.
Вычислено, %: 33,87; Н 4,84; N 22,58.
Мол. вес 232 (криоскопически в бензоле) .
10 Мол. вес теор. — 248. ИК-спектр содержит частоты 1585 и 1325 сл —, соо1ветствующис колебаниям гел-динптрогруппы, частоту
1740 сл — относимую к карбонильной группе, и частоту 3252 cл1 >, обусловленную колеба15 нпямп N — H-связи.
Б. Из К-соли 2,2-динитроэтанола-1 и солянокислой соли этилового эфира гидразинуксусной кислоты. 1 г К-соли 2,2-динитроэтанола-1 и 1,05 г солянокпслой соли этилового эфира
20 гидразппуксусной кислоты растворяют в смеси 30 .и.г этапола 5 л л воды п нагревают прн
60 С в течение 15 хин. После охлаждения loбавляют 50 .и.г эфира и отфильтровывают ьыпавший хлорпстый калий. Эфир отгоняют под
25 вакуумом, к остатку при перемешиванпи добавляют 50 .ил воды и отфильтровывают выпавшие белые кристаллы. Получают 0,35 г этилового эфира 4,-1-динитропиразолид ш-2-уксусной кислоты (23,5%), т. пл. 93 (с разло30 икснисм) .
349690
Предмет изобретения
Составитель Н. Трофимова
Тех ред T. Ускова
Корректор Л. Царькова
Редактор Л. Герасимова
Заказ 2874,9 Изд. Ко 1227 Тираж 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва, 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения эфиров 4,4-динитропиразолидин-2-уксусной кислоты, отличающийся тем, что солянокислую соль соответствующего эфира гидразинуксусной кислоты подвергают взаимодействию с 2,2-динитропропандиолом1,3 или солью 2,2-динитроэтанола с выделением целевого продукта обычными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
5 процесс ведут при рН среды, равном 3,8 — 4,4.
