Сополимер бутадиена с метакриламидом и диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксидом, проявляющий адгезионные свойства к корду и резине

 

Сополимер бутадиена -с метакриламидом и диметилвинилэтинилметил- -трет-бутилпероксидом общей формулы снгсн ос-с (с-с1ш 2-о-о-с снгЪ с мол.м. 102000-136000, проявляющий адгезионные свойства к корду и резине . с (Л ю 4ik СП СО

„„SU„„1244153

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 цц 4 С 08 F 236/06 238/00 220/56

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ д

ЫЬ"

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

pe-cH=ca-cHg$p q-((сизов нь нй союн, c==c-c(ca>--0-0-с(снй rpe n=97,1О-97,65 мол.Х;

m=1,69-1,77 мол.Е;

k=0,60-1,21 мол.7, (21) 3760997/23-05 (22) .25.04.84 (46) 15.07.86.,Бюл. У 26 (71) Львовский ордена Ленина политехнический институт им. Ленинского комсомола и Ордена Ленина научноисследовательский институт шинной промышленности (72) Ю.А. Ластухин, В.А. Пучин, С.В. Шевчук, С.А, Воронов, P Â. Узина, Е.П. Копылов, А.Я ° Гербич, Л.В. Космодемьянский, З.Г. Усова и А.С.- Доронин (53) 678.762.2-136.93-134.5(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

N - 744005, кл. С 08 F 236/06, 1980., Авторское свидетельство СССР

Ф 565093 кл. С 08 F 236/06, 1977. (54) СОПОЛИМЕР БУТАДИЕНА С МЕТАКРИЛ- .

АМИДОМ И ДИМЕТИЛВИНИЛЭТИНИЛМЕТИЛ-трет-БУТИЛПЕРОКСИДОМ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ

АДГЕЗИОННЫЕ СВОЙСТВА К КОРДУ И РЕЗИ-.

НЕ (57) Сополимер бутадиена с метакриламидом и диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксидом общей формулы с мол,м. 102000-136000, проявляющий адгезионные свойства к корду и резине.

1244)53

2 г

167,8

5,034 мас.ч.

Бутадиен-),3

Метакриламид

Диметилвинилэтинилметил-трет-бутил- пероксид

Гидропероксид изопро.пилбензола

Трет-додецилмеркаптан

3,85

0,63

0 32

0,65

1,14

0,106

0,06

Трилон Б

i(.Сульфат железа (II)

Ронгалит

Тринатрийфосфат

Лейканол

Калиевая соль СЖК

Вода

О, 03

О, ) 2.

0,053

0,275

0,2

0,5

0,353

5,66

7,0

200,0

53,3

336,0

Сначала загружают водную фазу, состоящую из рассчитанных количеств воды, эмульгатора, лейканола и тринатрийфосфата. Добавляют 10%-ный ,водный раствор метакриламида и после предварительного охлаждения загружают пероксидный мономер, регуляФ тор, инициатор, бутадиен и термостао тируют реакционную смесь при 15-) С.

После предварительного эмульгирования в течение 1 ч в систему вводят растворы железо-трилонового комплекса и ронгалита.

Процесс полимеризации контролируют дилатометрически или по сухому остатку. За 24 ч конверсия составляет 96 мас.%, Изобретение относится к новым высокомолекулярным соединениям, конкретно к сополимерам бутадиена, метакриламида H диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида, и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а сополимеры, проявляющие адгеэионные свойства к резине и корду, — в качестве основы пропиточного состава для крепления искусственного или синтетического корда (тканей) к резинам в шинной и реэинотехнической промышленностях.

Пример 1. В бутылку или ампулу, продутую аргоном,. загружают реакционную смесь следующего состава:

Тип латекса

Н-метод, Н

20 С 120 С

Резина СКИ-3 контрольная

Пероксидный, ЬАМКП-3/2

120

Пероксидный, SANIGI-3/3

)24

Непероксидный аналог SANK-Э

72

Hp омьпплен ный

Я эталон (смесь латексов СКД-1 и ДМВП -)0X в соотношении 70:30) Б конце опыта к латексу добавляют водный раствор стоппера — диметилдитиокарбамата натрия — из расчета 0,15 мас.ч. на 100 мас.ч. сополимера. Остаточный бутадиен отгоняют в вакууме при 40-50 С.

Полученный пероксидный бутадиенметакриламидный латекс (БАМКП-3/2) содержит сухого продукта 32,7%., име)О ет рН 10,7 и поверхностное натяжение, 50,1 дин/см. Механическая стабильность латекса — 2,8% коагулюма на сухое вещество. Очищенный сополи.мер имеет мол.м. 102000, характерис)5 тическую вязкость 1,08 дл/г (25 С, бенэол) и содержит звеньев, мол.%: бутадиена 97,65; метакриламида 1,75; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида 0,60. Сополимер растворим

20 в бензоле, толуоле и других растворителях. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения в областях:

-1

880 см, отнесенные к валентным колебаниям пероксидной группы: 920, 976, 1310, 1410, )660 cM, характеризующие колебания несопряженных винильных связей; 1620, 1650 см характеризующие связь )С=О в амид-t ной группе; 2300 см, характеризую-

30 щие колебания тройной связи.

1. езультаты использования указан- ного латекса для адгезионной пропитки корда приведены в табл, 1 и 2, Таблица 1 ц5 Прочность связи корда 23 КНТС при содержании конденсированной смолы

СФ-280 — 20 мас.ч.

3 1244153

Продолжение табл,1

Продолжение . табл. 2

Н-метод, Н

Количество смолы в стаТип латекса

Н-метод, Н

Тип латекса

20 С 120 С

20 С

) 20 С

Резина СКИ-3 модифицированная активными добавками дии новоПероксидный, БАМКП-3/2 лака, j мас.ч.

142

150

Дивинилстирол-2-винилпиридиновый

Пероксидный, БАМКП-3/3

147

161 (ДСВП-15) 20

105 126

Дивинилкарбоксилнитрильный (БНК-5/1,5) 20

110.138 138

Пероксидный дивинилкарбоксилнитрильный (БНК-5/1, 5П-4) Таблица 2

Прочность связи модифицированной резины СКИ-3 с .кордом СВМ

138 124

Тип латекса

КолиН-метод, Н чество смолы .в ста20 С

120 С дии

30 новолака, мас.ч.

199 189

5,.00

0,60

1,059

202 187

0,28

0,55

Пероксидный бутадиенак. риламидный (СКДП4АК-2 или БААКП-2/4) 20

Дивинил-2-метил-5-винилпиридиновый (БМ-10 или

ДИВП-lOX) 20

150 112

95

Пероксидный, дивинил-2-метил-5-ви55 нилпиридиновый (BM-10П-4) 20

123 121

Промьппленный эталон (смесь латексов СКД-1 и ДМВП-10Х в соотношении

70:30) Перок сидный бутадиенметакриламидный (SAMKII-3/3)

Пероксидный бутадиенметг акриламидный (БАМКП-3/4) 20

Пример 2. Аналогично примеру 1 приготовляют водную фазу и инициирующую систему и проводят процесс сополимеризации при следующем составе исходной смеси: мас.ч. г

Бутадиен-l 3 . 100 167,2"

Метакриламид 3 5,016

Диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксид

Трет-додецилмеркаптан

Гипропероксид изопропилбенэола

За 24 ч конверсия составЛяет

98 мас.X., Синтезированный пероксидный бутадиенметакриламидный латекс (БАМКП-3/3), содержит 32,2Х сухого остатка, имеет рН 10,8 и поверхностное натяжение

49,2 дин/см. Механическая стабильность 2,6Х. Очищенный сополимер имеет мол.м. 128 000, характеристи ческую вязкость 1,16 дл/г и содержит звеньев, мол.Х: бутадиена 97,35; метакриламида 1,77; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида 0,88.

ИК-спектр сополимера идентичен опи- i санному в примере 1.

1244153

6,66

0,89

0,50

0, 58

0,30

3а 24 ч конверсия составляет

95 мас.X.

Синтезированный пероксидный бутадиенметакриламидный латекс ,(БАМКП-3/4) содержит 31,4 мас.7 сухого остатка, имеет рН 10,7 и по20

Составитель В. Филимонов

Редактор К. Волощук Техред О.Сопка Корректор С. Шекмар

Заказ 3770/26 Тираж 470 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул ° Проектная, 4, Пример 3. По методике и рецептуре, описанной в примере 1, приготовляют водную фазу и инициирующую систему. Процесс сополимериэации

-проводят аналогично примеру 1 при следующем составе исходной смеси: мас.ч, r

100 166,6

3 5,153 .

Бутадиен-1 3

Метакриламид

Диметилвинилзтинилметил-трет-бутилпероксид

Трет-додецилмеркаптан

Гидропероксид изопропилбензола верхностное натяжение 48,0.дин/см.

Механическая стабильность 3,17.

Очищенный сополимер имеет мол.м.

136 000, характеристическую вязкость 1,40 дл/г.и содержит звеньев, мол,Е: .бутадиена 97,10; метакрилами,ца 1,69; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида 1,21. ИК-спектр сополимера идентичен описанному в примере 1.

Иэ данных, приведенных в табл, l и 2, видно, что прочность связи корда 23 КНТС, пропитанного адгезивом на основе пероксидного бутадиенметакриламидного латекса, с резиной

СКИ-3 возрастает в сравнении с адгезивом на основе непероксидного бутадиенметакриламидного латекса и превышает прочность связи корда, пропитан-ного известным латексом (смесь латексов СКД-1 и ДМВП-10Х в соотношении

70:30. Кроме того, повышается прочность связи модифицированной резины

СКИ-3 с кордом CBM.