Способ получения 2-( @ -пирролидоно)-3,4-дигидропирана

 

Изобретение относится к полифункциональным терролидонозамещенным дигидропирана,, в частности к -новому способу получения нового соединения 2-(Ы-пирролидоно)-3,4-дигидролирана

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕОКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3847925/23-04 (22) 24.01.85 (46) 15.10.86. Бюл. У 38 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР и Иркутский политехнический институт (72) В.Г.Козырев, А.Н.Волков, Л.В.Сташуль, И.П.Жмыхова, О.Б.Банникова и М.Г.Воронков (53) 547.814.07(088.8) (56) Сидельковская Ф.Н., Зелин ская М.Г. Излучение диенофильной активности N-виниллактамов и винилового эфира N-(P-оксиэтнл)пирролидона;

Сообщение 17. Изв. АН СССР, OXH l961., с. 128.

Dale L., Boger. Michael D.

Mullican. Inverse electron demand

Diels-Alder reactions of 3-carbomethoxy-2-pyrones. — Т, Org. Chem, ч. 49, N 21, 1984, р. 4033-4044.

Dale L, Boger. Inverse electron

demand Diels-Alger reactions of

3-carbomethoxy-2-pyrones. - Tetr.

Ьеft, N 24, — 45, 1983; р.4939-.4942.

„„SU„696 А 1.aD 4 С 07 D 405/04 (С 07 D 405/04, 207:1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(N-.ÏÈÐÐÎËÈÄÎ HO) -3, 4-ДИГИДРОПИРАНА (5 7) Изобретение относится к полифункциональным терролидонозамещенным дигидропирана, в частности к новому способу получения нового соединения 2-(N-пирролидоно)-3,4-дигидропирана (1), которое может найти применение в качестве полупродукта в производстве полимеров. Для выявления.соединений указанного класса, позволяющих получать полимеры, разработан новый способ получения I. Реакцию проводят в автоклаве при 160170 С в течение 8 ч в присутствии . Я ингибиторов полимеризации исходных реагентов (2-5 мас.X воды и 0,20,3 мас.Ж гидрохинона). N-Винилпирролидон и акролеин берут в соотноше- С нии 1:(1-1,5). Выход 653. Т.кип.

85„С/0,005 мм рт.ст. п =1,5110, d 1, 1590. Изменение соотношения ис- ф ходных реагентов ведет к снижению выхода I а увеличение — практически ф не влияет на глубину конверсии. Ана- в© логично влияет содержание воды и ин- © гибитора.

1263696

Изобретение относится к новому способу получения нового соединения

2- (N-пир ролидоно) -3, 4=дигидро пир ан а, которое может найти, применение в качестве полупродукта в производстве полимеров.

Цель изобретения - получение ново. .го соединения, которое может найти

1.

«г

1применение в производстве полимеров«.

Пример 1. 2-(N-Пирролидоно)- 10

; 3,4-дигидропиран.

21 r (0,375 М) акролеина, 27,75 г (0,25 M) N-винилпирролидона, 1,46 г (37) воды и О, 15 г (0,3%) гидрохинона загружают во вращающийся автоклав о и нагревают в течение 8 ч при 170 C.

Выгруженный из автоклава продуют разгоняют, отделяя непрореагировавшие исходные компоненты, При зтом получают 5,2 r Ы-винилпирролидона и 21,79 г 20 (657 на прореагировавший N-винилпирролидон) 2-(N-пирролидоно)-3,4-дигидропирана с т.кип., 85 С/5 10 мм рт.ст.; и 1,5110; d 1, 1590.

Найдено,X: С 64,50; Н 7,92;

И 8,50.

С,Н„О, N.

Вычислено, %: С 64,6599 Н 7у84«

N 8,38.

Спектр Н, Б, м.д.: 6,31 (Н-6, 30 дублет); 5,61 (Н-2, мультиппет)«

4,62,(Н-5, мультиплет); 3,54 (2Н-7, мультиплет); 2,37 (2Н-9, мультиплет);

2,08 (2Н-4, 2Н-З, 2Н-8, мультиплет).

Относительные интегральные интенсивности соответствуют описанным сигналам.

Спектр С, 8, м.д.: 174,83 (С-10)

143,08 (С-6)- 100,07 (С-5); 77, 15 (С-2); 41, 91 (С-7); 25,52 (С-9); 40

17,83 (С-8); 31,05 (С-4); 20, 11 (С-З).

Чистота éÊÕ 100%.

Пример 2. 2-(N-Пирролидоно), 3,4-дигидропиран.

Смесь 27, 75 r (О, 25 М) N-винилпир- 45 ролидона, 21 г (0,375 М) акролеина, 0,98 r (2X) воды и 0,098 r (0,2X) гидрохинона загружают во вращающийся автоклав и нагревают в течение 8 ч при 160 С. После обработки по примеру 1 выделяют 11,3 r Ы-винилпирролидона и 14,9 r (61% на прореагировавший N-винилпирролидон) 2-(N-пирролидоно)-3,4-дигидропирана с т.кип.

112 С/4 10 мм рт.ст.; и 1,5110;

d 1,1590.

Пример 3. 2-(N-Пярролидоно)3,4-дигидропиран.

Загруженную во вращающийся авто" клав смесь 27,75 r (0,25 M) N-винилпирролидона, 14 г (0,25 М) акролеина„

2, 1 r (57) воды, О, 12 г (0 ÇX) гидрохинона нагревают в течение 6 ч при

170 С. После обработки по примеру 1 выделяют 9,1 r N-винилпирролидона и 16,55 г (597. на прореагировавший

М-винилпирролидон) 2-(И-пирролидоно)3,4-дигидропирана с т.кип. 122 С/

/7 10 мм рт.ст.; и 1,5110; l 1590.

Пример 4. 2-(N-Пирролидоно)3,4-дигидропиран, 14 г (О, 25 М) акролеина, 27,75 г (0,25 М} N-винилпирролидона, 0,83 г (2%) воды и О 12 r (0,3%) гидрохино" на загружают во вращающийся автоклав и нагревают .в течение 6 ч при 180 С.

После обработки по примеру 1 выделяют

8 г (19, 27) 2- (N-пирролидоно)-3, 4-дигидропирана с т.кип. 118 С/6 *

° 10 мм рт.ст.; и" 1,5110; d 1, 1590. E.

Пример 5. 2-(М-Пирролидоно)3,4-дигидропиран, Загруженную во вращающийся автоклав смесь 27,75 г (0,25 М) N-винил пирролидона, 14 г (0,25 M} акролеина, 0,85 г (2%) воды и 0,12 г. (0,3%) гидрохинона нагревают в течение 6 ч о при 145 С. После обработки по примеру 1 выделяют 23,4 г N-винилпирролидона н 3,7 r (17X на прореагировавший N-винилпирролидон) 2-(N-пирролидоно)-3 4-дигидропирана с т.кип.

125 С/9 10; n 1,5110;

d " 1,1590. .ф

Спектры Н и С сняты на спектрометре FX-900 с рабочей частотой

90 МГц. В качестве растворителя ис-. пользуют CDClq, а внутреннего эталона — ТМС.

Уменьшение доли акролеина (менее

1 Моль на моль N-винилпирролидона) в реакционной смеси ведет к снижению выхода целевого продукта, а его увеличение свыше 1 5 моль на моль N-винилпирролидона практически не влияет на глубину конверсии. Изменение процентного содержания воды и гидрохинона в реакционной смеси приводит или к образованию термополимеров (при уменьшении ниже 2 и 0,27. соответственно), или снижает глубину конверсии (при увеличении свыше 5 и 0,3% соответственно).

Синтезированный 2-(N-пирролидоно)—

1263696

Составитель Т. Кашина

Редактор М. Петрова Техред М.Ходанич Корректор М. Пожо

Заказ 5495/25 Тирам 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 ° Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4

3,4-дигидропиран — бесцветная подвиж-, ная жидкость со слабым запахом, смешивающаяся в любых соотношениях с водой и большинством органических раст-. ворителей. Его состав н строение под- тверадены данными элементного анализа и спектрами ЯМР (Н и С). Чисто13 та по ГЖХ 100Х.

Предлагаемый способ одностадиен, прост, безопасен, базируется На про- 1б мйшленном сырье и оборудовании и позволяет получать 2-(К- пирролидоно)3,4-дигидропиран с достаточно высоким выходом..

Формула изобретения

Способ получения 2-(N-пирролидоно)3,4-дигидропирана, о т л и ч а юшийся тем, что, N-виниппирролидон подвергают взаимодействию с акролеином в автоклаве при температуре

160-170 С в присутствии воды и гидрохинона при малярном соотношении

N-винилпирролидона и акролеина 1: :(1-1,5) и содержании воды и гидро-:èíîíà, равном 2-5 и 0 2-0,3Ж от массы реакционной смеси соответственно.