Способ получения 2-изобутил-4-метил-3,6-дигидропирана

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

OIWINI

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСНОММ СВИДЕТЕЛЬСТВМ (21) 3489980/23"04 (22) 01.07.82 (46). 30.11.83. 6ал. М 44

ГОСУДАРСТВЕННЬ9 КОМИТЕТ СССР

re,ДЕЛЛM ИЗОБРЕТЕКИй е ОТКР 1ТИЙ (72) А.А. Геворкян, Г.С. Идпис, С.К. Огородников, Ю.И. 6лажин, В.М. Пыльников, A.S. Девекки, Л,И. Пугач и С.В. Казакова (53) 547;814.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР 505643 кл. С 07 0 309/18, 1973 (прототип)...Я0.„105750 А за С 07 0 309/18// С 11 В 9/00, (54)(57) СПОС06 ПОЛУЧЕНИЯ..2-ИЗО6УТИЛ-4-.МЕТИЛ-3,6-ДИГИДРОПИРАНА взаимодействием изовалерианового- альдегида с 2-метилбутен-1олом в присутствии кислотного катализатора в среде инертного растворителя при 80-120 С, о тл и ч а ю ц и. и с я тем, что, с целью повыаения выхода и улучиения качества целевого продукта, в качестве

1 кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взя-! тый в количестве 0,08-0,25 мас.Ж от веса исходных соединений.

1057507

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-изобутил-4-метил-3,6-дигидропирана (изоокиси розы), который используется в качестве душистого компонен" та для парфюмерных композиций.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 2-изобутил-4-метил-3,6-дигидропирана взаимодействием с 2-метилбутен"1-изовалерианового альдегида с 2-метилобутен-,1-олом-4 при 80-1206С в среде бензола. Выход целевого продукта составляет 85-908 от теории (11 .

Однако выход целевого продукта по известному способу недостаточно высокий, а оценка запаха полученного соединения по пятибальной системе не превышает 4 балла.

Цель изобретения - повышение выхо20 да, а также улучшение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-иэобутил-4"метил"3,6-дигидропирана вза25 имодействием иэовалеиранового альдегида с 2-метилбутен-1-олом-4 в среде инертного растворителя при 80-1200С, в качестве кислотного катализатора используют гидросульфат натрия или аммония, взятый в количестве 0,080,25 мас. от веса исходных соединений.

Предпочтительно процесс проводят при 80-105 С и в качестве инертного растворителя используют бенэол или циклогексан. Целевой продукт выделя" ат ректификацией при пониженном давлении.

Пример 1. Смесь 43 г 2-метилбутен-1-ола-4 (0,5 моль1, 34,4 r .40 изовалерианового альдегида (0,4 мол, 0,12 г гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас.4) в расчете на загруженные реагенты и 42 г циклогексана нагревают в течение 6 ч при 45

80-105 C s колбе, снабженной насадкой Дина"Старка с обратным холодильником, до прекращения выделения реакционной воды. Собирают 7,1 г воды.

Затем из Реакционной массы отгоняют 50 циклогексан (42 г) и 8,3. г непревращенного 2-метилбутен-1-ола-4 и выделяют отгонкой при:пониженном давлении (i5 ии рт,ст) 58,5 г еракции ивоокиси розы, википаюцей при 870 С (выход Я5 от теории), Ь 1,4486, 3 0,8606Р 1,4480,3» 0,8606.

Найдено, 3: С 77,94; Й 12,00.

СН, О.

Вйчислено, 3: С 77,92; Н 11,70.

В кубе колонны содержится 3,0 r неидентифицированного побочного продукта в виде темно" коричневой подвиж" ной жидкости.

Потери при опыте 0,52 г (0,653 от загруженных реагентов) .

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,2 г гидросупьфата аммония (0,0015 моль, 0,25 мас.3 в расчете на загруженное сырье) . По окончании опыта собирают

7,1 r воды,,отгоняют циклогексан (Ц2 г) л 8,2 г непревраценного 2-иетилбутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст выделяют 57,4 г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70 С (выход

93,2ь or теории),.

)) 1,4481; д4 0,8603.

Найдено, Ф: С 77,90; Н 11,86.

В кубе колонны обнаружено 4,3 г неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой парафиновой жидкости. Потери при.опыте 0,6 г (0,6Я от загруженных реагентов).

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора в колбу загружают 0,07 r гидросульфата аммония (0,0005 моль, 0,08 мас.3 в расчете на загруженные реагенты). Через 6„7 ч собирают 7,0 г води, отгоняют циклогексан (й2 г), 8,2 r непревращенного 2-метилбутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении. (13 мм рт.ст ) выделяют 5789 г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70ОС (выход 94,0Ô от теории), р> 1,4480; d 4 0,8605. найдено, Ф: с 778919 н 11,79.

В кубе колонны содержится 3,97 г неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости.

Потери при опыте 0,4 r (0,53 от загруженных реагентов).

Пример 4. Смесь 43 r 2-метилбутен"1"ола-4 (0,5 моль), 34,4 г изовалерианового альдегида (0,4 моль), 0,12 r гидросульфата натрия (0,001 моль, 0,15 мас.Ф в расчете на загруженные реагенты)8 и 44 г бенэола нагревают в течение 6 ч при 90120 C в колбе, снабженной наоадкой

Дина-Старка, обратным холодильником, до прекращения выделения воды. Собирают 7,1 r води. Затем иэ реакционной массы отгоняют бенэол (44 r) 07 4 дукта в виде темно-коричневой подвижной жидкости.

Потери при опыте отсутствуют.

Пример 7. Опыт проводят так же, как описано в примере 1, однако в качестве катализатора загружают в колбу 0,24 г гидросульфата натрия (0,002 моль, 0,30 мас.3 на загруженные реагенты). Через 5,7 ч собирают

7,1 г воды, отгоняют 42 r циклогексана, 8,3 г непревращенного 2-метил-. бутен-1-ола-4, а затем отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.)выделяют 53,7 г фракции изоокиси розы, выкипающей при 68-70 С (выход 87,2ь от теории). п = 1,4480, dq = 0,8609.

В кубе колонны содержит=я 7,4 r неидентифицированного побочного продукта в виде подвижной темно-коричневой жидкости. с

Потери при опыте 0,9 г (1,163 от загруженных реагентов).

Из сопоставления результатов опы тов 1-4 и 6-7 видно, что наиболее высокий выход целевого продукта (свыше 903) достигается при использовании катализатора, взятого в коЛйчестве 0,08-0,25 мас.3 от загруженных реагентов.

Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на

3-53, что, учитывая высокую стоимость его (250 руб/кг), имеет существенное значение. Способ также обеспечивает получение высокочистого индивидуального вещества изоокиси розы, которое получило оценку запаха 4,5 балла по пятибаЪьной системе.

3 10575 и 8,2 r непрерывного 2-метилбутен-1-ола-4 и выделяют отгонкой при повышенном давлении (13 мм рт.ст.) 58,0 г фракции изоокиси розы, выкипающей при

68-70 С (выход 944 от теории), 5 пго 1,4482 фо 0,8605

Найдено, Ф: С 77,90; Н 11,74.

В кубе колонны содержится 2,6 r неидентифицированного побочного продукта в виде темно-коричневой подвиж- р ной жидкости.

Потери при опыте 1,5 r (1,94> от загруженных расчетов).

Пример 5, Способ приготовления катализатора. Смесь 71 r техничес"> кого сульфата натрия и 21 мл концентрированной серной кислоты (уд.вес.

1,84) нагревают в фарфоровом стакане до полной прозрачности. Расплавленную массу выливают в фарфоровую чашку, охлаждаемую водой. После затвердевания массу разбивают на куски и переносят в банку.

Пример 6. Опыт проводят так же, как описано в примере 1, однако в в качестве катализатора загружают в колбу 0,04 г гидросульфата натрия (0,0003 моль, 0,05 мас.3 в расчете на загруженные реагенты). Через 8 ч собирает 6,6 г воды. Затеи из реакционной массы отгоняют 42 г циклогекзо сана, 3,3 r непревращенного изовалери ;анового альдегида, 9 r непревращенно го 2-метил"бутен-1-ола-4 и выделяют отгонкой при пониженном давлении (13 мм рт.ст.) 54 5 г Фракции изо- 35 окиси розы, выкипающей при 68-70 С (выход 88,63 от теории). n> = 1,4481

, - 0,8610.

В кубе колонны содержится 4,0 r неидентифицированного побочного про- 40

Составитель И..Дьяченко

Редактор А. Власенко Техред И.Метелева Корректор А. Ильин

Заказ 9518/29 Тираж 515 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Рамшская наб. «а. 4/5

»»» мл»1 3»»ь» АЛд»»»»»»у

Филиал ППП "Йатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4