Способ получения непредельных углеводородов

 

Изобретение ОТНОСИТСЯ к нефтепереработке , в частности .к получению непредельных углеводородов (НУ). Повышение выхода, например, этилена и снижение коксообразования в процессе пиролиза достигается использованием нового катализатора (КТ) определенного состава. Получение НУ ведут пиролизом нефтяного сырья при 740-800°С, объемной скорости подачи сырья 1г5 и разбавлении сырья водяным паром в присутствии цеолитсодержагзцего КТ. Последний имеет состав , мае, 1 .окись бария 5-15; высококремнеземистый цеолит (с молярным отношением 28-32) остальное; 2.окись бария 5-15; окись алюминия 15-25; высококремнеземистый цеолит (с молярным отношением SiO j/AljO 28-32) остальное. Способ обеспечивает повьш1ение выхода зтилена на 10,1-12,2%, суммы олефинов на 7,5-8,35% при снижении образования кокса на 1,1-1,65%, 4 табл. I (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

П9) 01) (50 4 С 10 G 11/0(l С 10 G 11 05

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTQPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3903084/23-04, 3903085 (22) 12.04.85 (46) 28.02.87. Бюл. Р 8 (72) Г.П. Крейнина, Н.Л. Барабанов, Т.Н. Мухина, Х.М. Миначев, В.И. Гаранин, П.И. Слюняев и С.Ю. Кулаева (53) 547.313(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 829655, кл. С 10 С 11/00, 1979.

Адельсон С.В. и др. Влияние природы разбавителя на каталитический пиролиэ пропана. Кинетика и катализ, 1984, с. 25, 103.

Барабанов Н.Л. и др. Актуальные направления научно-технического прогресса в производстве низших олефинов. M., 1983, с. 19-24.

Авторское свидетельство СССР

9 1057520, кл. С 10 G 11/00, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение относится к нефтепереработке, в частности .к получению непредельных углеводородов (НУ).

Повышение выхода, например, этилена и снижение коксообразования в процессе пиролиза достигается использованием нового катализатора (КТ) определенного состава. Получение НУ ведут пиролизом нефтяного сырья при

740-800 С, объемной скорости подачи сырья 1-,5 ч и разбавлении сырья водяным паром в присутствии цеолитсодержащего КТ. Последний имеет состав, мас.Е: 1.окись бария 5-15; высококремнеземистый цеолит (с молярным отношением SiO /А1 0 28-32) остальное; 2.окись бария 5-15; окись алюминия 15-25; высококремнеземистый цеолит (с молярным отношением

Si0 О> 28-32) остальное. Способ обеспечивает повышение выхода этилена на 10, 1-12,27, суммы олефинов на 7,5-8,353 при снижении образования кокса на 1,1-1,652, 4 табл. финовых углеводородов изостроения

53, н-парафинов 27,4 при 780"С, -l объемной скорости подачи сырья 2,0 ч (время контакта 0,2 с).

5 В этих условиях газообразование составляет 83,65 мас.7., сумма олефинов в составе газа 75,33 мас.Ж, в том числе этилена 41,59, пропилена

21,88. Выход, мас.7.: этилена на пропущенное сырье 34,79, пропилена

18,3, кокса 0,3, суммы олефинов

63, 01.

Пример 3. На катализаторе, полученном в примере t проводят пиролиз в условиях примера 2, но при .

-I объемной скорости 1 ч . При этом газообраэование составляет 83,94 мас.7,сумма олефинов в составе газа

75,30 мас.Х, в том числе этилена

42,32, пропилена 21,56. Выход, мас.X: этилена на пропущенное сырье 35,56, пропилена 18.12 кокса 0,4, суммы олефинов 63,27.

Пример 4. К 25 r цеолита мармарки ЦВМ с соотношением SiO /Al О =

32 добавляют раствор — 2,2 г

Ba(NO ) в 50 мл воды. Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане о до сухого осадка, сушат при 140 С в течение 5 ч, формуют на гидравлическом прессе, прокаливают при ,о

550 С в течение 2 ч в токе воздуха, активируют в токе водорода или водоо родсодержащего газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из 95 мас.7. цеолита с соотношением SiOg/А1 0э= 32 и 5 мас.Ж

ВаО. Прочность катализатора

50 кг/см .

40 На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 3,5 ч . При этом газообразование составляет

81,65 мас.7, .сумма олефинов в сос4э таве газа 77,9 мас.7, в том числе этилена 49,6, пропилена 17,27. Выход, мас.X: этилена на пропущенное сырье 40,5, пропилена 14,1, кокса

0,28, суммы олефинов 63,3.

П р и и е р 5. Катализатор готовят по методике примера 1, но к

25 г цеолита марки ЦВМ с соотношением SiO /A1 0> = 30 добавляют раствор — 7,5 r Ba(NO>) в 50 мл воды.

Получают катализатор, состоящий из

85 мас.X. цеолита с соотношением

SiO

Прочность катализатора 50 кг/см .

1 1293109

Изобретение относится к способам получения непредельных углеводородов пиролизом нефтяного сырья и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленностях.

Цель изобретения — увеличение выхода этилена и снижение коксообраэования за счет использования в процессе пиролиза нового катализатора определенного состава.

Пример 1. К 25 r цеолита

ЦВМ с молярным отношением SiO /Al 0 =

= 28 добавляют раствор 4,8 r

Ва (NO@) в 50 мл воды. Смесь перемешивают, упаривают на водяной бане о до сухого осадка, сушат при 140 С в течение 5 ч формуют на гидравлиУ о ческом прессе, прокаливают при 550 С в течение 2 ч в токе воздуха и активируют в токе водорода или водорода содержащего газа при 650 С в тече= ние 2 ч. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.Ж цеолита с соотношением SiO /Аl Оэ = 28 и 10 мас.X

ВаО. Механическая прочность катализатора 50 кг/см .

Полученный катализатор испытывают в процессе пиролиза низкокачественного прямогонного бензина Ромашко кинской нефти с плотностью dz =0,7, содержанием, мас.X ароматических углеводородов 12, нафтенов 28,9, изопарафинов 29,5 н-парафинов

29,6, с пределами кипения 40-180 С.

Пиролиз проводят на лабораторной установке проточного типа в кварцевом реакторе объемом 30 см, помещенном. в печь с электрообогревом. Объем слоя катализатора 30 см, температуо ра пиролиэа 780 С, объемная скорость подачи сырья 1 ч, разбавление сырья водяным паром 1:1. Время контакта

05 с.

В этих условиях выход газообразных продуктов на сырье (газообразование) составляет 79,99 мас.7, сумма олефинов в составе газа равна

76,01 мас., в том числе — этилена

48,45, пропилена 16,75. Выход, мас.7: этилена на пропущенное сырье 38,76, пропилена 13,4, кокса 0,31, суммы олефинов 60,81.

Пример 2. На катализаторе, полученном в примере 1, проводят пиролиз бензина-рафината с плотностью и = 0,7, пределами кипения 60-160 С, содержанием, мас.X: ароматических углеводородов 5, нафтенов 14,6, пара20

3 12931

На полученном катализаторе про-— водят пиролиз в условиях примера 1

-I при объемной скорости 3,5 ч . При этом газообразование составляет

84,3 мас.7., сумма олефинов в составе газа 76,66 мас.7, в том числе этилена 47,33, пропилена 17,44. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 39,9, пропилена 14,7, кокса

0,32, суммы олефинов 64,62. 10

Пример 6. К 25 г цеолита марки ЦВМ с соотношением SiOz/A1 0 = — 32 добавляют 4,8 г Ва(ИО ) растворенного в 50 мл воды. Смесь перемешивают, упаривают на водяной 15 бане до сухого осадка, сушат при

140 С в течение 5 ч, формуют на гидо равлическом прессе, прокаливают при а

550 С в течение 5 ч в токе воздуха и активируют в токе водорода или о водородсодержащего газа при 650 С в течение 2 ч. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.7 цеолита с соотношением SiOz /AlzO> = 32 и

10 мас.7 ВаО. Прочность катализатора 50 кг/см .

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 1 ( при объемной скорости 3,5 ч . При этом газообразование составляет 30

82,41 мас.7, сумма олефинов в составе газа 78,27 мас.%, в том числе этилена 47,69, пропилена 18,08.

Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 39,3, пропилена 14,9, кокса 0,4, суммы олефинов 64,5.

Пример 7-. На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 1 при объемной скорости 5,0 ч . При этом 40 газообразование составляет

80,32 мас.%, сумма олефинов в составе газа 77,81 мас.%, в том числе этилена 45,19, пропилена 20,42. Выход, мас.%: этилена на пропущенное 45 сырье 36,3, пропилена 16,4, кокса

0,1, суммы олефинов 62,5.

Пример 8. На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 1 при 5р о

740 С. При этом газообраэование составляет 76,31 мас.7, сумма олефинов в составе газа 82,56 мас.7, в том числе этилена 45,21, пропилена 23,46.

Выход, мас.7: этилена на пропущенное сырье 34,5, пропилена 17,9, кокса

0,1, суммы олефинов 63,0.

Пример 9. На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пи09 4 ролиз в условиях примера 5 при о

760 С. При этом газообразование составляет 78,4 1 мас.7., сумма олефинов в составе газа 79,46 мас.7, в том числе этилена 46, 17, пропилена 20,53.

Выход, мас.7: этилена на пропущенное сырье 36,2, пропилена 16,1, кок— са 0,2, суммы олефинов 62,3.

Пример 10. На катализаторе, полученном в примере 6, проводят пиролиз в условиях примера 5 при 800 С.

При этом газообразование составляет

81,9 мас.7, сумма олефинов в составе газа 70,45 мас.%, в том числе этиле— на 50,06, пропилена 1?,33. Выход, мас.7: этилена на пропущенное сырье

41,0, пропилена 10,4, кокса 0,45, суммы олефинов 57,7.

Пример 11 (для сравнения), Катализатор готовят по методике примера 1, но навеску 25 r цеолита марки ЦВМ берут с соотношением SiOz/

/А1-О. = 20. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.% цеолита с соотношением SiOz/А1 0э = 20 и

10 мас.7 ВаО. Прочность катализатора

50 кг/см .

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5; При этом газообразование составляет

70,99 мас.7, сумма олефинов в составе газа 79,97 мас.7., в том числе этилена 42,82, пропилена 26,72. Выход, мас.%: этилена на пропущенное сырье 30,4, пропилена 18,97, кокса

1,8, суммы олефинов 56,77.

Пример 12 (для сравнения).

Катализатор готовят по методике примера 1, но навеску 25 r цеолита марки ЦВМ берут с соотношением SiO /

/Al О > = 40. Получают катализатор, состоящий из 90 мас.7 цеоли а с соотношением SiOz/Аl Оэ=40и 10мас.%

ВаО. Прочность катализатора 50 кг/см .

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

Через 3 ч после начала работы опыт был прерван из-за увеличения давления в реакторе вследствие спекания катализатора и перехода его в аморфное состояние.

Пример 13 (для сравнения).

К 25 r цеолита марки ЦВМ с соотно- - . шением SiO

Ва(ИОз), растворенного в 50 мл воды, и готовят катализатор по методике примера 1. Получают катализатор, состоящий из 97 мас..7 цеолита с соотношением SiOz/Al Оэ= 32 и го бензина Ромашкинской нефти с плотао костью d = 0,7, содержанием ароматических углеводородов 12 мас. . в присутствии катализатора — образец

1 (табл. 2) на лабораторной установ— ке проточного типа в кварцевом реакторе, помещенном в печь с электрообогревом. Объем слоя катализатора 30 см, температура пиролиза о

780 С, объемная скорость подачи сы-! рья 3,5 ч, разбавление сырья водяным паром 100 ..

В этих условиях выход газообразных продуктов на сырье (газообразование) составляет 86,63 мас., сумма олефинов в составе газа

74,8 мас. ., в том числе этилена 46,8, пропилена 17,0. Выход, мас. : этилена на пропущенное сырье 40,5, пропилена 14,7, кокса 0,32, суммы олефинов 64,74.

Пример 17. Проводят пиролиз низкокачественного бензина — радо фината с плотностью d4 = 0,7, содержанием ароматических углеводородов

5 мас.Х, парафиновых углеводородов изостроения 53 мас. . в присутствии катализатора — образец 1 (табл. 2) при 78С С, объемной скорости 1 ч, разбавлении сырья водяным паром 100 .

В этих условиях газообразование составляет 86,43 мас. ., сумма олефинов в составе газа 78,4 мас., в том числе этилена 41,2, пропилена 24,1.

Выход, мас.Х: этилена на пропущенное сырье 35,6, пропилена 20,9, кокса

0,37, суммы олефинов 68,2.

Пример 18. Проводят пиролиз

О в условиях примера 16 при 800 С на образце катализатора 1 (табл. 2).

При этом газообразование составляет

84,13 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 72,0 мас.Х, в том числе этилена 48,6, пропилена 13,0. Выход, мас. : этилена на пропущенное сырье

40,9, пропилена 10,9, кокса 0,42, суммы олефинов 60,6.

Пример 19. Проводят пиролиз о в условиях примера 16 при 740 С на образце катализатора ? (табл. 2) .

При этом газообразование составляет

75,5 мас.Х. Сумма олефинов в составе газа 79,8 мас.Х, в том числе этилена 46,2, пропилена 23,1. Выход, мас. : этилена на пропущенное сырье

34,9, пропилена 17,42, кокса 0,1, суммы олефинов 60,23.

Пример. 20. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при разбавле5 1293109 о

3 мас ° % ВаО. Прочность катализатора 50 кг/см .

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

При этом газообразование составляет 71,4 мас.Х, сумма олефинов в сос- таве газа 78085 мас.Х, в том числе этилена 41,88, пропилена 25,07. Вы-. ход, мас. : этилена на пропущенное сырье 29,9, пропилена 17,9, кокса

0,7, суммы олефинов 56 3.

Пример 14 (для сравнения).

К 25 г цеолита марки ЦВМ с соотношением SiOz A1 О = 32 добавляют 9,7 r

Ва(ЙОэ), растворенного в 50 мл воды, и готовят катализатор по методике примера 1. Получают катализатор, состоящий из 80 мас.X цеолита с соотношением SiOz/А1 Оэ= 32 и 20 мас.X

Ва0, прочность катализатора 50 кг/см . 20

На полученном катализаторе проводят пиролиз в условиях примера 5.

При этом газообразование составляет

81,46 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 75,98 мас. ., в том числе

25 этилена 48,61, пропилена 16,69. Выход, мас. : этилена на пропущенное сырье 39,6, пропилена 13,6, кокса

0,4, суммы олефинов 61,9.

Для наглядности результаты примеров 1-14 сведены в таблицу 1.

Пример 15. 25 r цеолита марки ЦВМ с соотношением SiOz/À1 О =

= 28 заливают раствором — 6,14 r

Ва(НО ), в 50 мл воды. Смесь пере- 35 мешивают и упаривают на водяной бане до сухого осадка, затем сушат при 140 С 5 ч. В сухую массу вносят

7, 1 r гидроокиси алюминия в пересчете иа сухую А1 Оэ, пептизируют 40

HNO> перемешивают, упаривают до сухого осадка, формуют на шприцпрессе, о опять сушат при 140 С 5 ч, прокаливают при 550 С 5 ч на воздухе, актио вируют в токе водорода или водород- 45 содержащего сырья при 650 С в тече6 ние 2 ч. Получают катализатор (образец 1, табл, 2), состоящий из

10 мас. . ВаО, 20 мас. Х A1z О, остальное цеолит с соотношением SiOz/ 50

/А1 0э = 28. Механическая прочность катализатора 100 кг/см .

По этой методике получено 10 образцов катализатора, характеристика которых и необходимое количество 55 реагентов для их приготовления приведены в таблице 2.

Пример 16. Проводят пиролиз низкокачественного прямогонно5

7 1 нии сырья водяным паром 507 на образце катализатора 3 (табл. 2). При этом газообразование составляет

79,94 мас.7., сумма олефинов в составе газа 75,! мас.Ж, в том числе этилена 47,7, пропинена 16,5. Выход, мас.X: этилена на пропущенное сырье

38, 1, пропилена 13,2, кокса 0 45, суммы олефинэв 60,0.

Пример 21. Проводят пиролиз в условиях примера 16 при 760 С, -f ,объемной скорости подачи сырья 5 ч разбавлении сырья водяным паром 70Х на образце катализатора 4 (табл. 2) °

При этом газообразование составляет

80,57 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 79,1 мас.Х, в том числе этилена 44,4, пропилена 23,4. Выход, мас.X: этилена на пропущенное сырье

35,8, пропилена 18,82, кокса 0,3, суммы олефинов 63,72.

Пример 22 (для сравнения).

Проводят пиролиз в условиях примера

16 при 740 С на образце катализатора 5 (табл. 2). При этом газообразование составляет 77,42 мас.7, сумма олефинов в составе газа 76,2 мас.7, в том числе этилена 37,6, пропилена

27,5. Выход, мас.7: этилена на пропущенное сырье 29,1, пропилена 21,3, кокса 0,7, суммы олефинов 59,0.

Пример 23 (для сравнения) .

Проводят пиролиз в условиях примера

16 на образце катализатора 6 (табл.2)

При этом газообразование составляет

84,22 мас.7, сумма олефинов в составе газа 75,2 мас.7., в том числе этилена 46,7, пропилена 17,1, Выход, мас.т,: этилена на пропущенное сырье

39,3, пропилена 14,4, кокса 0,35, суммы олефинов 63,3.

П- р и м е р 24 (для сравнения).

Проводят пиролиз в условиях примера

2 при 740 С на образце катализатора

О

7 (табл. 2) . При этом газообразование составляет 70,52 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 78,6 мас.Х, в том числе этилена 42,6, пропилена 23,2. Выход, мас.7: этилена на пропущенное сырье 29,9, пропилена 16,8, кокса О, 15, суммы олефинов

55,6.

-931C 9 8

При этом газообразование составляет

83,12 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 76, 1 мас.7, в том числе этилена 47,4, пропилена 18,2. Выход, мас.X: этилена на пропущенное сырье

39,4, пропилена 15, 1, кокса С,4, суммы олефинов 63,2.

Пример 26 (для сравнения).

Проводят пиролиз в условиях примера

2 при 740 С на образце катализатора

9 (табл. 2). При этом газообразование составляет 71, t5 мас.7., сумма олефинов в составе газа 78,6 мас,Х, в том, числе этилена 41,0, пропилена

26,3. Выход, мас.X этилена на пропущенное сырье 29,2, пропилена 18,7, кокса 1,7, суммы олефинов 55,9.

Пример 27 (для сравнения).

Проводят пиролиз в условиях примера о

2 при 740 С на образце катализатора

1О (табл. 2). При этом газообразование составляет 70,94 мас.Х, сумма олефинов в составе газа 79,1, в том числе этилена 39,6, г!ропилена 28,1.

Выход, мас.7: этилена на пропущенное сырье 28,1, пропилена 19,9, кокса

0,7, суммы олефинов 56,1.

Для наглядности примеры 16-27 по каталитическому пиролизу низкокачественного бензина сведены в таблицу 3.

Примеры 28-33 (для сравнения).

На известном катализаторе, состоящем из 85 мас.X цирконийсиликатного носителя и 15 мас.X Ni-формы цеолита типа морденита, проводят пиролиз прямогонного бензина Ромашкинской нефти о при 740-800 С, объемной скорости подачи сырья 1-5 ч, разбавлении сырья водяным паром 50-100Х.

Результаты представлены в таблице 4.

Из сопоставления данных таблиц 1, 3 и 4 видно, что получение непредельньгх углеводородов по предлагаемому способу имеет преимущества перед известным. Так вьгходы этилена по пред-. лагаемому способу на 10,1-12,27 вышее, выход суммы олефинов на 7,5-8,357 выше, а выход кокса на 1, 1-1,65 ниже, чем по известному способу.

Пример 25 (для сравнения) .

Проводят пиролиэ в условиях примера

2 на образце катализатора 8 (табл.2), Формула изобретения

Способ получения непредельных углеводородов путем пиролиза нефтяного

10 лью увеличения выхода этилена и снижения коксообразования, в качестве катализатора используют катализатор состава, мас.7.

Окись бария 5-15

Характеристика катали- Услоаин проаедення затора процесса пнролнза

ВР прина » роа

Выход продуктоа н со со, сн, CÄH6 си

Т, С

Состав> нас.Х

Отяоиеяне

Вреня конт такта, с ная

Вао Цеолнт скорость, !

0,5

1 10 90 28.

780

1,7

0,02 18,36 2,08 48,45

0,2

780

2* 10 90 28

3* 1О 90 28

780

0 5

1,3 — 0,01 13 8 2,1 40 5

st>6 0>01 16 ° 9 2>72 49>6

780 3>5 О ° 1

4 5 95 32

0,01 15,1 2,1 39,9

780 3 5 0,1

5 15 85 30

1,2

О 01 47 33

1,42

6 10 90 32 780

3,5 С>1

780

О 02 13 3 2 2 36 3

0,02 16,)6 2,74 45>19

7 10 90 32

1>2

5,0 0,05

1,49

8 10 90 32

740

1,О 0,5

0,01 11,6 2,4 36,2

0 01 14>79 3,06 46,17

9 10 90 32

760

3,5 0,1

0 9

1,15

90 32 800 35 01 15 01 01 185 25 41 ° О

t,83 0,12 0,12 22,59 3,05 50,06

10 1О

9 12931 ,сырья при 740-800 С, объемной скорости подачи сырья 1-5 ч и разбавлении сырья водяным паром в присутствии цеолитсодержащего катализатора, о тл и ч а ю щ и Й с я тем, что, с це.

1,4 - 0,02 14>69 1>66 38,76

0,95 0,02 0,02 14> 12 3,73 34,79

1,13 0,02 0,02 16>88 4,46 41,59

0>9 0>02 0>02 11 ° 95 2>98 35 ° 56

1 ° 09 О ° 02 0>02 11>79 3>55 42 ° 32

1>1 — 001 !33 24 393

1>33 — 0,01 6,14 2,91 47,69

0,7 - 0,01 9,5 2,3 34,5

О ° 92 — 0>01 12>45 3>01 45>21

1293109

12

Окись алюминия

Высококремнеэемистый цеолит с молярным отношением $10 /

/А1 Оз 28 32

;Т ° блица

15-25

Остальное

5-15

Остальное В»»»»» лиролиза> нас.X *з

Гаэообс>86 с,н, с я>ф с,н, сана с,н, Кокс, Х разомииа, Х

0>34 13,4 0>44 0,12 0,18 3,63 О,ЭЗ 5,02 0,31 60,81 79,99

76,01

0,41

0,8 18,3 0,2 0,2 0,3 6,8 0,3 3,12 0,3 63,01 83,65

0,96 21,88 0,24 0,24 0,36 8,13 0 36 3,73 - »,330>4 63 27 83>94

0,8 . 18, 12 0,2

0,96 2 1,56 0,24 0,24 0,36 7,74 О 36 3,68 - 75,30

0 2 14,1 0,31 0,1 0,2 3,1 0,31 5 6 0,28 63,3 .81 63

О, 24 17, 27 О, 38 О, 12 0,25 3,8 0,38 6,86 - 77,9

О 4 !4 7 О 1 О 17 О 3 4 4 0 3 5 62 О 32 64 62 84 3

О>47 17 ° 44 0>12 0>2 О ° 36 5>22 0>36 6>67 76 ° 66

О,Э 14,9 0,1 0,2 Р>3 5,0 0,2 5,3 О,4 64,5 82,41

4 О,! О О 2 4 3 0,3 5 5 О>

0,4

77,81

0,,5

17,9 Π2 - — 66 0,3 4 Π0,1 62,0

76,31

0,3

0 39 23,46 0,26

8 65 Π39 5 24 — 82 56

О, 1 О, 1 5,4 0,2 4,6 О 2 62,3 78,4 1

0,4

16,1 0,4

20,53 0,$1

79,46

0,51

0,13 0,13 6,89 0,25 5,87

0,3 !0,4 — 0,4 0,8 2,1 - 4 ° 2 О 45 57,7 81,9

0 36 12,33

0>48 0,97 2,56 " 5>13

70 45

ll

Высококремнеземистый цеолит с молярным отношением 81.0 /

/А1205 28-32

Или окись бария

16 75 0,54 0,15 0,22 4,53 0,4 6,28

0,36 18,08 0,12 0,24 0,36 6,07 0,24 6,43

20>42 О 12 О 12 О 25 5>35 О 37 6 85

Садила олафи иов, сз св

Е4

Е293Е09

Выход продухтон

Условии нроааденнн процесса еиропива

1 >

Ю Характеристика катал»ири- автора с н с,н, сн

СО

СО т, с таа, маеЛ Отнома- ниа

11: 1О

90 20

780 3 5 О 1

2,1 30>4

0,8 O 01 0,01 10,2

1 ° 13 0,01 0,01 14,37 2,96 42,82

12 1О 90 М 780 3,5 О, 1 чарва 3,0 ч работы катализатор перепел в

97 32 3 5 0 1 0,9

1,26

80 32 780 3,5 О, 1 1,2 0,03 0,03 14,0 2,3 39,6

20

1>47 О ° 04 0,04 17,18 2,62 48 ° 16 сыров - бвнэин-рафинат

*» енврху - выход на сырье, внизу - состав гана.

Я7

Об%амман

exo"" рость, 1

3peIoI конт такта> е

10,3 2>1 29,9

14,43 2 > 94 41,68

12931Ã9

Продолжение табл.I виролыза, нас.Х **

Суиа олефиыов, СФ C4t

Х сн сн

Кохс

0,6 18,97 " 0,2 0,2 3, 1 О, 1 4,3 8 56 77 70,99

0,85 26,72 - 0>28 0,28 4,37 О,!5 6,06 —, 79,97 аморфное состояние

0,7 17,9 0,2 О,! 0,2 4,2 0,6 4,3 О, 7 56,3 71,4

0,98 25,07 0,28 О, 14 0,28 5,88 0,84 6,02

04 136 01 02 04 41 09 46 04 619 8! 46

0,49 16,19 0,12 С,24 0,49 5,03 1,1 5,65 — 75,98

Таблица 2

W образцов катали заторо словим полученым кат затора актеристика полученного катализатора

А12 0

Соотыоне

Si0 /А1 в цеолит веска (003)з ° ве ц олит

Цеолит си

1 25

6,14 7 ° 1

100

25 6 5 9аб1

100

100

10С!

77

25

100

25

6,3 14,4

140

32

58

10 10 ю

10 20

6,5 3,6

6,15 7 ° 1

6,14 7,1

70

100

40 10 20

10

9,25 4 ° 7

3,5 7,3

2 ° 2 7,2

12 ° 6 7,1

10 20

10 25

15 15

5 20

3 20

20 20

10 40

70 28

65 32

70 30

75 32

1293!09

Условия проведения процесса пиролиза

Выход продуктов н

С0 СН С Н

С1не

СО т, с

40,5

780 8 5 100 1 4 О 01 0,0! 16 7

2 ° 1

46,8

0 01 001 193, 24

1,6

35,6

100 10 001 002 135 24

12 001 002 155 28

17* 1 780 1

41,2

40 9

2 800 Э,ф 100 1 7 0 01 0,02 18,2 2,2

48,6

001 002 216 26

2,0

34,9

0,01 1191

1,9

2 740 3,5 100 0,8

46,2

0,01 14,7 2,5

50 1,3 0,02 0,02 14,6 2,2

38,1

3 780 3 5

47,7

1,6 0,02 0,02 18,1

2,8

35,8

2,3

70 I 0 0,01 0,02

11,9

4 760 5

2,9

44,4

14,8

0,01 0,02

1,2

5 740 3 5 100 1,1 0,0! 0,0! 14,2 2,0

29,1

0,0! О;01 18 3

1,4

37,6

2,6 б 780 3,5 100 I,Э 0,01 О,ОI 15,3 2,4

39,3

46 ° 7

0,02 1О 3 29,9 .в

1,9

7 740 3,5 100 0,7

42,6

0,02 !4,8 2,7

8 780 3,5 100 1,2 . 0,0! ОуО! 15,0

39,4

2 2

47,4

001 00! 180 26

29,2 26

9 740 3 5 100 0,6 0,02 0 03 10 4 2,4

0,8 0,02 0,04 14,6, 3,4

41,0

0,03

28,1

2,2

9,9

27 10 74(! Ээ5 100 Оеб Ов01

39,6

* сырье - бенвин"- рафннат!

** сверлу - ввкод на сырье, силву - состав rasa.

1 1

И оо равцов катализаторов

Обммнан скорость, ч беречь °

Разбавление водяным паром, 3

1,5 0,01 0,0! 18,2 2,8

0,8 0,0! . 0,04. 14,0 3,1

1293109

19 е е пиролиэав насс. *ээ Cý8а Cý !!

14,7 0,5 0,17 0,3 3,92 0,3 5,62 0,32 64,74 86,63

0,4

0,5 17,0 0,6 . 0,2 0,30 4,5, .0,30. 6,5

74,8

86,43

03 73 04 44 037

78,4

0,3 8,4 0,5 5,0

0,3 3,0 О,! 5,8. 0,42 60,6 84",13

0,4 3,6 О,! 6,8 72,0

10,9 0,4 0,3

0,3

0,4 13,0 0,5 0,4

0,35 17,42 0,61 0,1 . О,! . 4,7 О,З 3,21 0,1 62,2Э ° 75,5

79,8

0,1 6,2 0,4 4,3

23,1 . 0,8 О,!

0,5

О,З . 3,5 0,3 5,2 0,45 60,00 29,94

0,4 4,4 0,4 6 5

75,1

О, 1 5,2 0,3 3,9 0,3 63,72 80,57

О 6 23,4 0,7 0,15 0,15 6,5 0,4 4,8

79,!

О 2 4 1 О 2 4 5 О 7 59 О 77 42

0,5

21,3 0,1 0,1

27,5 0,1 0,1 0,3

76 ° 2

5,3 0,3 5,8.0,6

0,3 3,8 0,3 5,8 0,35 63,3 84, 22

75,2

0,4 4,6 0,4 6,8

6,0 0,9 2,9 О, 15 55,6 70,52

168, 0 3 О!

0,7

78,6

8,6 : 1,4 4,2

23,2 0,4 О ° 1

0,3

Ээа Оэ4 4э9 Оэ4 63в2 83в!2

151 03 02 0,3

0,4 4,6 0,5 5,9

18,2

76,1

0,4

0,1 5,9 . 0,5 2,1 1,7 55,9 71 ° 15

0,5

18э7

8ý3 0,7 3,0 78,6

0,7 26,Э 0,9 0 1

О, 1 6,2 0,6 1,9 0,7 56, 1 70,94

19,9 0,7 0,1

0,6

0,8 .28 1 1,0 О ° 2 0,2 8,7 . 0,8 2 ° 7 79 ° !

Е Ее юююеееее «ее е

0 3 20,9 0,4 0,2

0 3 24, 1 0,5 0,2

03 132 07 02

0,4 16,5 О, 9 0,3

0,52 18,82 0,6 О,!

0 4 14,4 0,6 0,2

0,5 17,1 0,8 0,2

0,4 О ° 2

0,6 О,!

20 таблица 3 е

12931С9

Выход продуктов

Условия проведения пиролиза

СО

ТемператуВремя консн с,н с02 ров ра, Ос такта, с рость, ч, 28 100 780 3,5 0,1 2,09 3,5 0,73 . 18,04 2,97 37,63

29 100 «740 1,0 0,5 1,22 1,94 .0,47 16,64 3,54 39,22 Ф »«»

100 160 5вО Оэ05 !э59 1в92 1э77 1Ээ13 354 32,9

1 в07 ю3 1 12 819 2в4 22э3

100 800 3 5 0 1 2 42 4 08 0 89 21 ° 18 2 55 39 42

1,9 3,2 0,7 !6,6 2,0 30 9

1,0 0,75 2,11 4,56 4,11 71„18 5,05 32,49 . °

50 740

70 760 5,0 0,06 1,59 1,53 2, 14,28 3,54 32,62

* 1верку - состав rasa, снизу » выход на сырье.

Раабавление водяныи паром, Х

Обьеииая ско1,65 2,77 0>58 14,26 2,35 29,75

089 141 034 1209 257 285! ° 81 3,9 3,52 18, 14 4,33 27,82

107 . 103 141 958 238 2188

23

s 3 4 te . С„Н, (1293 1Р9

Таблица 4 пиролиза, нас.й»

СРа

СН, СН, С Н Коко

Газообраэоиание, Х

Оэ53 19ебб Оэ55 Ою45 О ° 52 бч12 0162 6 ° 59 70эО 100

0,54 23,67 0,39 0,14 0,14 6,61 0,10 5,36 - 74,86 100

0,41 17,20 0,28 0,10 0,10 4,80, 0,07 3,90 1 6 54,4 72,66

0,74 22 5 1 62 0,30 0 22 12 1 2,36 5 31 72 8t

100

° ь

0>5 15 25 111 0>2 0>15 8>2 1>6 3>6 12 49>35 67 77

0,5t 16,88 0,4 0,36 0,7 4,59 0,38 5,64 - 66,52 100

0,4 13 ° 23 0,31 0,28 0,55 3,6 О,Э 4,42 2, f 52, 15 78 ° 39

0,64 19,56 0,45 0,15 0,16 5,05 0,4 4,1 - 61,19 100

0,55 16,74 0,39 О, 13 О, 14 4,33 0,32 3,5 1,9 52,39 85,62

0,73 22,0 1,53 0,27 0,25 11,88 2,33 5,35 - 71,85 100

0,49 14,76 1,03 0, 18 О, 17 7,97 1,53 3;39 1,Э 48,2 67,07

ВНИИПИ Заказ 337/22 Тираж 464 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0 41 15 55 0 43 0 36 0,41 4 ° 84 0 48 5 21 1 4 56 ° 12 73,84