Способ получения 2-(2-имидазолин-2-ил) пиридинов или хинолинов

 

Изобретение касается замещенных пиридинов или ХИНОЛИНОВ, в частности 2-(2-имидазолин-2-ил)-пиридинов или ХИНОЛИНОВ.общей формулы I CX CY-CZ К-СК-- СА, где К - C rN-CR,(0)-NH; R( - низший. алкил; R,j, - низший алкил или циклопропил или R, + R - циклогексил или метилциклогексил; А - . C(0) Rj Н; а) С ,-С ,,1-алкил, неили замещенный метоксилом, галогеном , бензилоксигруппой, фурилом, фенилом, метоксифенилом, CN, триметиламмонием, карбоксилом или низшим алкоксикарбонилом; б) С -С -алкенил, неили замещенный низшим алкилом, галогеном или этоксикарбонилом; в) циклогексил, С -С -алкинил, неили замещенный низшим алкилом или низшим алкоксилом; X - Н, СН, галоген; Y и Z независимо друг от друга Н, низший алкил, галоген, низший алкоксил, феноксил; диметиламин, CN, алкилсульфонил, фенил, неили замещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом или трифторметилом, или Y Z - совместно кольцо: -(CHj)p-, при п 3 или 4; или группа: -СН CM-CQ-CH-, при М - низший алкил или ди(низший)алкиламин; Q - галоген. Эти соединения как пестициды могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель - создание новых пестицидов с низкой токсичностью. Получение соединений формулы I ведут из соединений формулы II X о 11 TSr -N .0 R. а S со с где R,, Е, X, Y, Z указаны вьш1е, которые обрабатывают эквимолярным количеством спирта RjOH и алкилатом щелочного металла , где Rj указано вы- .ше, М - щелочной металл, в среде апротонного растворителя при 0-20 с в токе инертного газа. При необходимости реакционную смесь обрабатывают минеральной кислотой до рН 6,3-7,5. Испытания новых соединений показывают, что они проявляют гербицидную активность в отношении сорняков в противоположность полной неактивности известного 2,6-диметокси-4-метилникотинонитрила как до, так и после всходов. Кроме того, они оказывают дефолиантное воздействие на хлопчатник. . 7 табл. со 4 о ел 00 00 см

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) . (11) А3

151) 4 С О/ D 401/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х О î . р, -N R

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО ДелАм изОБРеТЕкий и ОткРытий (21) 3659797/23-04 (62) 3298601/23-05 (22) 05.11.83 (23) 01.06.81 (31) 155909, 252704 (32) 02.06.80, 09.04.81 (33) US (46) 23.09.87. Бюл. ¹ 35 (71) Американ Цианамид Компани (US) (72) Маринус Лос (US) (53) 547.822.07(088.8) (56) РугЫЫе and it Derivatives /

/Fd. by G.R; Newkome. N.Y.: Interscience, pt. V, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-ИИИД ЗОЛИН вЂ” 2-ИЛ)ПИРИДИНОВ ИЛИ ХИНОЛИНОВ (57) Изобретение касается замещенных пиридинов или хинолинов, в частности

2-(2 — имидаэолин — 2-ил) — пиридинов или хинолинов. общей формулы I СХ=CY-CZ=И вЂ” СК=-СА, где К вЂ” C=N-СВ,В -C(0)-NH;

 — низший алкил; Н вЂ” низший алкил или циклопропил или R, + R — циклогексил или метилциклогексил; А—

C(0)0R>, R> = Н; а) С,-С, -алкил, не- или замещенный метоксилом, гало геном, бенэилоксигрупной, фурилом, фенилом, метоксифенилом, CN, триметиламмонием, карбоксилом или низшим алкоксикарбонилом; б} С -С„ -алкенил, не- или замещенный низшим алкилом, галогеном или этоксикарбонилом; в) циклогексил, С -C>-алкинил, не- или замещенный низшим алкилом или низшим алкоксилом; Х вЂ” Н, СН, галоген; Y u

Е независимо друг от друга Н, низший алкил, галоген, низший алкоксил, фено к сил; диметил амин, CN, алкилсульфонил, фенил, не- или замещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом или трифторметилом, или Y + Z — совместно кольцо: -(СН )„-, при n = 3 или 4; или группа: -СН = СМ-Cr,=СН-, при М— низший алкил или ди(низший)алкиламин;

Q — галоген. Эти соединения как пестициды могут быть использованы в сельском хозяйстве. Цель — создание новых пестицидов с низкой токсичностью.

Получение соединений формулы I ведут из соединений формулы II где В < В Х 1 Z указаны Выше которые обрабатывают зквимолярным количеством спирта Б,ОН и алкилатом щелочного металла Н ОМ, где Нз указано выше, M — щелочной металл, в среде апротонного растворителя при 0-20 С в о токе инертного газа. При необходимости реакционную смесь обрабатывают минеральной кислотой до рН 6,5-7,5. Испытания новых, соединений показывают, что они проявляют гербицидную активность в отношении сорняков в противоположность полной неактивности известного 2,6-диметокси-4-метилникотинонитрила как до, так и после всходов.

Кроме того, они оказывают дефолиантное воздействие на хлопчатник.

7 табл.!

340588

Изобретение относится к способу получения новых 2 †(2-имидазолин-2-ил) пиридинов или хинолинов общей формулы где R — низший алкил;

R — низший алкил или циклопро2 пил;

Н и R вместе могут представить собой циклогексил или метилциклогексил;

А — СООТГ, где R> — атом водорода, С„-С„ — алкил или алкил, замещенный одной из следующих групп: метоксил, галоген, бензилокси, фурил, фенил, метоксифенил, циано, триметиламмоний карбоксил, низший алкоксикарбонил, С -С, — алкенил или алкенил, замещенный одной из следующих групп: низший алкил, галоген, этоксикарбонил; циклогексил; С -С -алкинил, или алкинил, замещенный низшим алкилом или низшим оксиалки— лом;

Х вЂ” водород, галоген или метил;

Y u Z — независимо друг от друга могут представлять собой водород, низший алкил, галоген„ низший алкокси, феноксил, диметиламин,, циано, алкилсульфонил, фенил или фенил, замещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом или галогеном, трифторметил, Y и Š— совместно могут образовывать кольцо, где YZ представляет собой

-(СН,),, где n — целое число от 3 до 4, или

-НО=С-С=СН-, где 11 — низший ал-! м и

5 кил или динизший алкиламин;

Ц вЂ” галоген, обладающих пестицидным действием.

Цель изобретения — разработка на основе известных методов способа по—

10 лучения новых химических соединений, обладающих выраженной пестицидной активностью и низкой токсичностью.

Пример !. Получение этило-!

5 вого эфира 2-(5-изопропил-5-метил-4оксо-2-имидазолин-2-ил )-3-хинолинкар- боновои кислоты.

0 О

СН(СН !

rr V юг >$i s,á ! — СН

Ф Ф ф— 3

* N

СОг1-2Н5

° rr ",r,r !,.!!..! Ч .СН, 1,! сн(сн,, !!

Н О

К 2-изопропил-2-метил-5-Н-имидазо(1,2,:1,2)пиразоло- (3,4 — Ъ)хинолин—

ЗН(2Н),5-диону (2 r, 0,0068 моль) в абсолютированном этаноле (40 мл) в атмосфере азота прибавляют 50Е-ный гидрид натрия (0,34 г, 0,007.16 моль) при охлаждении льдом. Наблюдается выделение газа. Через 10 мин реакционную смесь нейтрализуют водным раствором хлорида аммония, отгоняют и распределяют в делительной воронке между водой и этилацетатом. Органический

40 слой отделяют, ушат безводным суль.фатом магния, фильтруют, отгоняют, остаток перекристаллизовывают из смеси этилацетат — гексан и получают

1,38 г (60X) белого твердого соеди45 - о, нения, г.пл. 146-147,5 С.

Таким же образом можно получить эфиры, представленные в табл.).

1340588

Таблица 1

L Х !

1 1 С02В3

И- эФ еб .

1! 1 N 1

0 б Ф . 1 б

I N 1 j Ð

R -я е Ь

tI

Н О

К Х L M q R о

Т.пл., С

"T сн3 сн(сн ) н н н

Н Н 145-154

Н =Н 145-147,5 сн

CHü CH(CHç)2 сн(сн ) сн сн(сн ) н н н н н н н

CH(CH3) H H H сн(сн ) н н н

СН, СН= СН, CH

СН вЂ” ° CHq

II 11

Н Н 163-165,5 сн с н сн сн(сн ) н н н с н, сн, сн(сн ) н н н сн, сн(сн,), н н . н сн3 сснн

CH2 — сн, 2 н н н н н н с,н, с,н, сн, сн(сн,), н н сн, сн, сн(сн,), н н н н н

Cl Н сн сн(сн ) н н N(cH ) н н сн, сн(сн ), н н н с,н, сн 3 с н н н н

CH н н н

CH сн н н н — (сн )—

CCHHü

Используя аналогичную методику, путем замены хинолинового соединения соответствуюшим пирициновым соедине-

СН втор СН Н Н

Н Н 159-161 н н н н н н н н

Н Н 133,5-134,5 н н н н н н н н нием получены соединения, представленные в табл. 2.

1340588 о т. rIJI., с

Х Y

2 3

Н Н

CCHHü

СН =СН

Н Н

Н Н сн сн с=сн

li7-120

Н Н

СНСН

Н Н

СН С=СН

CH ъ

СН СН

СН С,Н

СН С=СН схнб

-Сн сбн

Масло

60-63

81-84

Масло

-С„ Н -и

СН СНОСН СН.

° °

lI il

-сн---1

О

-сн -C-:ñ-с í -n т !5

СН СН ОСН

2 = й

-сн — сн=сн, СН3

CH CH

"3 Н(З4 — сн-(сн,),—

1 сн, CHÇ СН3 сн сн

СН СН сн, сн сн

CH (CH ) сн сн(сн )

CH9 CH (СН )

СН, СН(СН,), СН, СН (СН ) сн сн(сн ) сн сн(сн ) сн, сн(сн ), сн сн(сн )

СНз Сн(СНз4

Н Н

H Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Т а б л и ц а 2

126,5-128,5

104-106

151-155,3

148,5-151,3

17 1-173

148-1 50

142-144

118-120

138-140

55-57

7 2-75

90-92, 5

120, 5-122

94-97, 5

122-125

1340588

Продолжение табл. 2

ЛГГ сн, сн(сн,), н н н сн,-с=сн

2 сн, 98-100 н-с=сн сн сн, сн(сн ) Масло

Н Н

СНэ СН (СНэ) а

CHэ CH(CHç )г

87-89 сн -сн=снсн

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

-с(сн ) с ° у

Снэ СН(СНэ )г

СНэ СН(СНэ)„ сн, сн(сн,) Н с„н сн,с,н, Н

-Снг(,нэ.

Сн

-СН-п

СН С- СН э сн

Н 111-113

ОСН 154-155

СН сн

CHý CH(CHç)х сн сн(сн ), сн сн(сн ) сн, сн(сн,}, СНэ СН(СН э )г

СНэ

Масло

73-77

Масло

C,Н, —

Н (,} - 3

146-148

77,5-79

1!7-122 (г4

Снэ СН(снэ )г

-(CH )

СН э СН (СН э)г

c,н сн сн, сн(сн„, сн сн=(сн ), Н

СН,C H

СН =-ССН ОН сн

Смола

114,5-118

128-132

165-175

132,5-135,5

C(CH ) C=CH

О+ О сн,сн,N (сн,), I сн(сн ) Н

Н с,н, с н, СН

СН -СН=СН-С Н -и

2 7 1э

CH C(C1} — CH

ГГ 2 сн, сн,сн(сн,), н н

СНэ Снгсн(сн ) Н Н

Сн г(снэ )г

Снэ СНСН(СН )г Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н . Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

Н Н

124-126

95,5-98

77,3-?9,2

116,5-119

76-78,5

92-94

54-57

128,5-131

128-!3!

1340588! о

4,5 6 7 сн с сн сн

CH(CH ) CH

СН СООСН, н н

95-97

Масло

133-135 сн

122,5-126

Масло

108-!11 н н

Сн H

107-109

130-132

Сн{сн 3)г

113-115 н н н н н н

Масло

73-75 н н

Масло с(сн,), c=-сн

1 сн сьсн

СНг-< / ОСНОВ

° -Э

° °

СН -// "-С1 ь =l

° °

CH -, -мО, СН;СИ-О. СН, I

НСН вЂ” О СН

СН СН гснг Соосгн

СН (СН ) СООСН 3 сн,сн=сн-соос,н, (сн )„соосн

° °

СН2 —,; — С СИ 1

СН,СН,— // ",.

° — å

СН СН=СН- / ,/ сн сн=с(сн )г 3 сн,сн,сн=с(сн,). сн сн(он)сн он (сн), с=сн

СН3

СН,СН,— -1-.-СН „ (1 сн сн(сн ) сн., — (CH )г сн сн(сн ) с,н, с,н, снз сн(сн ) сн,, сн(сн ) CCHHç СН(снз)г

4н сн(сн ) сн „сн(сн,), сн сн(сн ) сн сн{сн )„

СН3 CH{CE 9)гг

СН CH (CH ) з (З)г сн сн(сн )

СН> СН(СНз)г сн, сн {сн,), сн3

3 Hç СН{C HÝ)г н н н н н н 3 н н н н н н н н н н н н н н н Br н н н н н н

Продолжение табл.2

104-106

122-124

164,5-166,5

114-115,5

135,5-137

Ill-113

136-138

131,5-133

104-108

1340588

Г

4 5 6 7

3 (Масло (сн ) 9 сн=сн сн(сн )с н сн

122-124 н н н

123-125 сн с=сн

132-134, 5 н н!

02,5-!04,5 н н

86-90 н н

187-!89 !

21,5-123

106-110 н н н н н н

110-112

К = -27,4! н сн сн сн(сн ) н н

110,5-114

ГОСТ +27, 28

Р сн, сн (сн,), н н сн

102-105

, - +!3,08 сн сн(сн ) н н сн,с,н, I04-l07 ес -12, 76

0Н 3 и=с(сн,), СН СС 3

О,Н с4н9-и н сн сн(сн ) с1 сн3 сн(сня} н н сР сн

СН(С Н9) СООСН сн,.сн,-с(сн,) =сн, СН СООСН СН

СН СООН сн.соосн с н

СН СООН сн, сн (сн, ), сн, сн (сн, ), сн сн(сн ) сн, сн(сн,), сн сн(сн ) сн, сн (сн, ), сн, сн(сн,), СН 3 СН (СН 3 )2 сн сн(сн ) сн сн(сн,), сн сн(сн ) ссн н(сн ), сн, сн(сн,}, сн сн(сн,) сн сн(сн ) н н н н н н н н н н н н н н н н н н

Продолжение табл. 2

N(CH>) 184,5-185,5

117-119 5

ll4-ll6

128-!31

69-71, 5

110-1!3

96,5-100

l3! .340588

111 до »e « iабл. 2 сн сн(с э)2 н н )- 1 н н (H) 190191 сн, 85-87 н н -с,н, с,н н н и-С Н 124-126

ССНН3

l 15-122 !

22-)24,5 сн(сн ) ri-с,н, 7

-с,н, н н н н н н н н сн g,Н, i-с,н, сн(сн ) сн(cH ) н н н сн, н н н н с,,н

CCHз снз сн, сн(сн,) н н с,н, с,н, Н, сfH5 сн, сн(сн,), сн, сн(сн,), сн, сн(сн,), н н н н н н сн(сн,), сн, сн,си ния сильной минеральной кислоты. Таким образом получены соединения, представленные в табл, 3.

Таблица 3

Т.пл., С н2

3 4 5

1 2

133-!42

247-249 сн сн(сн ). сн, сн(сн ), сн сн(сн )2 сн, сн(сн,), сн сн(сн,) - 1з СН("з4 сн, сн(сн,), сн. сн (сн,), сн, сн(сн,), сн, сн(сн,), сн, сн(сн,), Затем производится требуемое пре— вращение сложного эфира в свободную кислоту путем доведения рН реакционной смеси до 6,5-7,5 за счет добавле н (н з4 сн, сн(сн,), н н (".1

106,5-110,5

170-174

129-130,5

162 †1

95,5-97,5 !

10-1!3

111 †1

139-140

106-110

1340588

Продолжение табл.3

1 ) а

СН Сн(СН ) Н

<)4

167-169

СНз СН(СН ) Н Н CH OH 1/2СН -CO-СН 167-169

188-190

1 — возможный эффект

1-10

2 — слабый эф40 фект

I 1-25

3 — умеренный эффект

26-40

5 — выраженное поражение

41-60

6 — гербицидный эффект

61-75

7 — хороший гербицидный эффект

76-90

8 — приблизительно полное

9I-99 уничтожение

9 — полное уничтожение

IOO

CH СН{СН ) Н H CH

СН СН(СНз ) Н Н н — С Н„

СН СН(СН ) Н Н 1 С Н

СН СН(СН ) Н СН СН

СН С (СН) Н. (СН ) снз сн(снэ4 " (с 4)з

СН, СН(СН,), Н Н СН, СН СН(СН ) Н Н С Н

СН з СН (Снз) Н Н БО снз

СН СН(сн ) Н СМ СН3

Пример 2. Оценка послевсходового гербицидного эффекта испытуемых соединений.

Дпя определения послевсходовой гербицидной активности соединений (Х) однодольные и двудольные растения обрабатывают испытуемыми соединениями, диспергированными в водно-ацетоновых смесях. Проростки растений выращивают в плоских ящиках на протяжении 2 нед. Испытуемые соединения диспергируют в смесях 509/50 ацетон/вода, содержащих 0,5 Твина-20 (полиоксиэтилен-сорбит монолаурата, ПАВ производства фирмы "Атлас Кемикл Индастриз ) в количестве, достаточном для обеспечения эквивалента 0,016-10 кг/

/га активного соединения при нанесении на растения через распылительное сопло, работающее под давлением

2,81 Kl c/см на протяжении определенг ного времени. После распыления растения помещают на полки теплицы и выдерживают,в условиях, принятых для .содержания растений в теплицах. Спустя 4-5 нед. после обработки проростки растений осматривают и проставляют оценки в соответствии с приведенной ниже системой:

215,5-218,5

148,5-150,5

131-133,5

l6?-180

141-!48

160-164

145-146,5 !

18-122

159-162

Различие в росте относительно контроля, %

0 — эффекта нет 0

17!

8! 340588

4 — аномальный отнесения к группе 5..

В большинстве случаев данные

5 представлены для одиночного испытания, в некоторых случаях они представляют собой усредненные значения, полученные более чем в одном испыта10 нии.

Использованные виды растений и принятые для них сокращения: силы для

Ф .

Ежовник обыкновенный BARNY ARDGR

Щетинник зеленый GREEN FOX.PNUT HEDGE

WILD OATS

Gyperus го1ш.,dus 1.

Avena Fatua

Сыть круглая

Овсюг

Пырей ползучий

QUACK GRASS Agropyron repens

FLD В N DWD Convolvulus arvensis

COCKLFBUR (Xanthium pensylvanicum)

MRNGL RY SP (Ipomoea purpurea)

RAGWE ED (Ambrosia artemisii> olià) Вьюнок полевой

Дурнишник

Ипомея

Амброзия

VELVETLEAF

S BARLY LA

CORN FIELD

RICE NATO

SOYBEAN AD

SUNFL R XXX

S WHEAT ER

COTTON

Канатник Теофраста

Ячмень

Кукуруза

Ри с

Соя

Подсолнечник

Пшеница

Хлопчатник

Оценка предвсходовой гербицидной эффективности испытуемых соединений.

Семена различных однодольных и цвудольных растений по отдельносги смешивают с почвой и высаживают в верхнюю часть слоя почвы глубиной приблизительно 2,5 см в раздельных горшках емкостью 0,5 дм . После высаживания чашки сгпрыскивают выбранным щим испытуемое соединение в количестве, достаточном для обеспечения эквивалента 0,016-10 кг/га испытуемого соединения на горшок. Обработанные горшки затем помещают на полки теплицы, поливают водой и выдерживают в

55 соответствии с принятыми в теплице условиями содержания. Спустя 4-5 нед. после обработки испытания прекращают, каждый горшок обследуют и выставляют вснсно-ацетоновым раствором, содержарост, т.е. выраженное физиологическое наруше— ние роста или деформа— ции, но при общем эффекте меньшей

Echinochloa crusgalli

Setaria virid. is (Abutilon Theophrasti ) (Hordeum гц11аге) (Lea mays) (Oryza Sativa) (Glycine max) (Helianthus annus) (Triticum aestivum) (Gossypium hirsutum) 1340588

Т а б л и и а 4 оценку состояния в соответствии приведенной системой оценивания.

Рас- >Чи(л(;

Рос>

Оценка дефолиантного воздействия соединений на хлопчатник.

Соответствующие соединения растворяют или диспергируют в водно-ацетоновой смеси (1:1) до конечной концентрации, укаэанной в табл. 4. Раст-, воры содержат также О,!-0,25Х (об./об.) коллоидального продукта

"Биофильм" (производства фирмы "Коллоидл Продакт Корпорейшн" ), представляющего собой смесь алкиларилпо- лиоксиэтанола, свободных и связанных жирных кислот, простых гликогеновых эфиров, диалкилбенэокарбо-. ксилата и 2 — пропанола . Испытуемьм видом растений является хлопчатник.

Соединение .> ход, кг/га опавших, молозасох- дых ших лов чек (вто10 увядших рично) листьев

0,5 5,5

Контроль

2,0 3,7 2,0

1,0 1,8 0,5

0,5 3,3 0,83

25 пытания.

2,0 3 53 0

I,0 4,4б 0

0,5 2,13 0

2,0 5 33 2,6

1,0 5,33 3,0

0,5 3,79 4,3

2,0 1,0 5,0

1,0 3,3 3,5

0,5 2,5 4,8

2,0 5,2 0

Раствор или дисперсию испы— туемого соединения используют для опрыскивания с расходом 40 мл/горшок (одно растение на горшок ) при нанесении на листву. Рас тения представляют собой раз витую рассаду в стадии 4 — ro листа на момент проведения исНепосредственно перед обработкой горшки поливают. После обработки рас тения помещают в произвольном порядке на полки теплицы. Следуют нормальной практике полива и удобрения (при необходимости на растениях производится обработка пестицидами). На протяжении более холодных периодов года выдерживают минимальные дневные и ночные температуры 18,3 С. В летний сезон происходят нормальные дневные колебания. Растения опрыскивают с обеспечением расхода, приведенного в табл. 4.

Каждая обработка дублируется шестикратно, а контроль — двенадцатикратно. уборку урожая производят спустя

15 сут. после послевсходовой обработки испытуемыми растворами и подсчитывают число опавших, высохших или увядших листьев на каждом растении. Производят также обследование на предмет роста почек.

Полученные данные приведены в табл. 4 в виде средних вели чин для каждой обработки, Метил-2-(5-изопропил-5-метил-4-оксо2-имидазолин-2-ил) никотинат

2-(5-Изопропил-5-ме3(тил-4-оксо-2-имидазолин-2-ил)никотиновая кислота

Метил-2-(5-э тил-5метил-4-оксо-2-имид40 азолин-2-ил) никотинат

2-(5-Этил-5-метил4-оксо-2-имидаэолин2-ил)-никотиновая

2 — Про пинил-2-(5-из о— пропил-5-метил-4-оксо-2-имидаэолин †2ил)-никотинат

21 1340588

Продолжение табл.

Продолжение табл.5

1 ) 1 1

1,0 3,3 0,33 В

0,5 2,5 О

С,25 сО

2,0 5,36 5,5

1,0 6,5 7,0

0,5 6,5 7,8 кислота

2-(5-Изопропил-5метил-4-оксо-215 имидаз олин-2-ил )— никотинат

0,125 4 О.Фурфурил-2-(5-изопропил-5-метил-4оксо-2-имидазолин2-ил)никотинат

0,25 6

0,50 8

40 40 О

2,0 4,5 О

1,0 9

10 283 0

0„125 3

0,25 5

0,50 7

1„О 9

35 Необработанный участок

100

Соединение

2-(5-Изопропил-5метил-4-оксо-2имидазолин-2-ил) никотиновая кис

0,125 3 О. лота

2-(5,5-Диметил-4-ексо-2-имидазолин-2-. ил)никотиновая

Оценка действия испытуемых соединений в качестве водных гербицидов с использованием водяного гиацинта Ес

chhornia crassiges

В этих испытаниях заливные участки, имеющие сформировавшиеся популяции водяного гиацинта с высаживанием пять деток за 11 мес, опрыскивали испытуемым раствором с расходом

333 л/га, содержащим 0,5 мас.% ПАВ и достаточное количество испытуемого соединения для обеспечения 0,125I,0 кг/ra указанного соединения.

Спустя 44 дня после послевсходовой обработки подопытные заливные участки обследовали, полученные результаты приведены в табл. 5.

Таблица 5

Фурфурил-2-(5-изо25 пропил-5-метил-4оксо †-имидазолин—

2-ил)никотинат

Показатель фитоток40 сичности (О; 9): Π— эффекта нет,. 9— полное унич тож ение сор няк а.

% +

Непрерывно прс дуцирует новые проростки.

4В На основании г.роведенных испытаний можно сделать вывод, что предлагаемые соединени . можно использовать в качестве герби.,идов как до появления. всходов, так и после появления с0 всходов и что некоторые из указанных соединений являются селективными агентами для уничтожения сорняков., которые можно использовать в присутствии культурных растений,, ".àêèõ как

-) 3 ,-. со евые бо бы.

В табл. 6 и 7 приведены свавнительные гербицидные данные соединений (I) с 2,6 — диметокси-4-ме.г» - H".Kотиíî»итрилом.

) 340588

Т,а О:i н н а 6

11оэа, кг/

Гербицидная активность испытуемых соединений

Соединение

Сахар- Кухуная p) > а свекла

Куриное

Лиса- Осока хвост

ОвВьюИпоХзоСвинорой

Ромашка леЛмброэня сюг пок нок мея просо карственнгя

Кетил-2(5-нэопропил-5-метил-4-оксо2-имндаэолнн-2-ил)9,0 9,0 9,0 9,0

9,0

9,0

1,000 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

0,500 9,0 9,0 9,0 9,0 9;О ннкотинат

9,0

9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0

9,0

9,0 9,0 9,0 9,0

0,250 7,0

0,I25 8,0

0,063 3 0

8,0 9,0 9,0 9,0 8,0 8,0 9,0 3,0

9,0

9,0

8,0 7,0 9,0 9,0 7,0 5,0 8,0 I 0

9,0

9,0

0,032 0,0

9,0

5,0 3,0 6,0 0,0

7,0

60 70 80 7>О

2-(5-Иэопропнл-5-метил4-оксо-2имидаэолин2-ил)никотиновая кис1,ООО 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

0,500 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

0,250 9,0 9,0 9,0 9,0 9;О

9,0

9,0 9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0 лота

9 О 9,0 9 О о О

9,0

9,0

9,0

9,0

9,0

9,0 8,0

9,0 7,0

9,0 5,0

9,0

9,0

9,0

9,0 9,0

9,0 8,0

9,0

9,0 9,0 9,0

0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

9,0

9,0

О;063 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

9,0

9,0

7,0

9,0

9,0 /9,0 9,0

0,032 9,0 9,0 8,0 9,0 9,0

9,0

7 ° О 9,0 4,0

9,0

9,0 9,0 9,0 9 ° 0

9 0 9 О 9 О 9 О

9,0 9,0 9 ° О 8,0

9,0

9,0

9,0 9>0

I 000 9,0 9>0 8,0

0,500 9,0 9,0 8,0

0,250 9,0 9,0 8,0 лота

8,0 9,0

9,0

8,0

9,0

9,0

6,0 9,0

8,0 7,0

7,0 9,0 7,0 8,0

3,0

3,0

0,)25 9,0 9,0 9,0

hO 7O

6,0 7,0 2,0

9,0

3,0 3,0

0 063 8 О 8 О 6 О

0,032 7,0 7,0 4,0

4,0 4,0

I,0

9,0

0,0

9,0

6-Хлор-2-(5изопропил-5метил-4-оксо2-имидаэолин2-ил)-3-хинолинкарбоновая кислота 1,000

4,0 9,0 4,0

9,0

9,0

9,0

9,0 9,0

9,0 1,0 9 P 7,0

9 О О О 9 P 7 О

9,0

8 ° 0

9,0

9,0

0,0

2,0

7.0

4,0

0,500 8,0

0,250 8,0

0,125 7,0

0,063 3,0

0,032 0,0

7,0

9,0

9,0

7,0

0,0

7,0

9,0 0,0

8>0 0>0 9 0

2,0

9,0

9,0

0,0 1,0

0,0 0,0

0,0 0,0

1,0

70 00 90

0,0

7,0

9,0

0,0

0,0

2,0

4,0 0,0 9 0 0,0

2-(5-Изопропил-5-метил-4-оксо2-нмидазолин2-ил )-3-хинолинкарбоновая кнс1,0 3,0 0,0

0,О 0,0 0,0

0,0 0,0 0,0

0,0 0,0 0,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9>0

9,0 9,0

9,0 8,0

7,0 0,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9 ° О 9,0

9,0 9,0

9,0 6,0

1340588

Продолжение табл. 6

Гербипилнав активнос»ь испьггуеммх соединенид

Л1О1НО- Сахар- ) ИукуГ харис ная ; руэа свекла

Ромаю- ИпоСвило- Вьюрой нок

Н

tl со- Осок ост

Амбро" эил

ХлоfTO1< вка лекарственнай мев

9»0 9,0

9,Ñ

9»G

9,0 8,0 9,0

9,0 8,0 9,0

8 0 2 О 6 0

6,0 0,0 5,0

9,0,+)-Иэопро1иламмоный2-(5-иэопроаил-5-иетнл4-оксо-2емидаэолнн2-ил )-. никотиновая

9,0 9,0

9,0 9,0 9,0 9,0

9,G 9,0 9,0 9,0

9,0 9,0 9,0 9,0

9,0

9»0

1,000 9,0 9,0 9,0 9,0 Э,О кислота

9»0 9„0

Э,о

9,0

05009090909090

9,0

О ° 250 9 ° О 9 0 9 0 9 0 9 0

9,0 9,0

9,0 8,0

9,0 9,0

9,0 7.0

9,0

Э О

9 о

0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

9,0

0,063 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

2,6-Диметокси-4-метилиикотнннитрил (иэвестное соединение) 1 000 0,0 0,0 0 0 0,0 О,О

0,500 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

0,250 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

0,125 0»0 0,0 0,0 0,0 0,0

0,063 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

0,032 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

0,0 0„0 0,0

0,0

0,0

0.0 0,0

О О

0,0 0,0 0,0

5-Этнл-2(5-иэопропил-5-метил4-оксо-2имндаэолин2-ил)микотнновав кислота

I 000 9 0 9,0 9,0

0 500 9,0 9 0 9 0

0,250 9,0 9,0 9,0

0,125 9,0 9,0 8,0

0,063 9 ° О 9,0 8,0

0,032 9,0 6,0 6,0

9,0 9,0

9,0 8,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

7,0 3,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,G 9,0

9,0 9,0

9,0 4,0

9,0 2,0

0,0 0,00,0 0,0

0,0 0,0

0,0 0,0

0»0 0,0

0,0 0,0

9,0 9,0 9,0 9,0

0Ä0 0,0 О»0 0,0

О 0 0 0 О О 0 0

О,О 0,0 0,0 0,0

9.0 9 0

9,0 9,0

9,0

9,0 7,0

9,0 7,0

:;-,О 5 О

0„0 0,0

0»0 0»0

0»О О»С

0,0 0Ä0

О»0 О»01

0,О 0»0

1340588

Таблица 7

Гербицидная эффективность испытуемых соединений до появления всходов

Лоза, кг/га

Соединение

Ипомея

Лисохвост

Свинорой

ВьюАмброКукуСахарОсока

Овсюг

Ромашка лекарственная

Лимнохарис эия ная пок

pjj38 свекла

Метил-2-(5изопропил5-метил-4оксо-2-имидазолин-2ил )никотинат

9,0 9,0

0,500 9,0

0,250 9,0

0,125 8,0

9,0

9,0

9,0

9,0

9,0

9,0

0,063 4,0

9,0

7,0

0,032 7,0

0,016 О,О

9,0

7,0

2-(5-Иэопропил-5-ме— тнл-4-оксо2-имидазолин-2-ил )никотиковая кислота

9,0

0,500 9,0 9,0

0,250 9,0 9,0

0,125 8,0 9,0

0>063 7,0 9,0

0,032 4,0 7,0

0,016 1,0 9,0

9,0 9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0

9,0 9,0 9,0

9,0

9,0

9,0

90 90 90 7,Î

9,0

9,0

9,0 7,0

9,0 9,0

9,0

9,0

8,0 9,0 9,0 4,0

8 0 8,0 9,0 O,О

9,0

9,0

7,0

2-(5-Иэопро пил-5-метил4-оксо-2имидазолин2-ил )-3-хинолинкарбоновая кислота

9,0 9,0 9,0

9,0 9,0 9,0

9,0 9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 8,0

7,0 7,0

6,0 5,0

9,0

В,0

9,0

9,0

8.0

9,0

9,0

7,0

9,0

3,0 8,0 9,0 9,0

9,0

5,0

7>0 7чо 8>0

2,0 2,0 6 0

9,0

3,0

8,0

0,0

0,0

6-Хлор-2(5-изопропнл-5-метил4-оксо-2имидаэолин2-ил )-3-хинолинкарбоновая кислота

2,0 4,0

9,0

7,0 2,0, 9,0 8>0

7,0 8,0

4,0

0,500 О,О

0,250 0,0

2,0 4,0

4,0

9,0

20 90 80 70 80

9,0 2,0 9,0 8,0

0,0 1>0 3,0 2,0

8,0

4,0

9,0

6,0

0,0

0,125

0,0 2,0

1,0

9,0

0,0 0,0

0,063 0,0

0.032 О,О

0,0 0,0 2,0

0,0 0,0 0,0

8 ° О

8,0 0,0

l,0

8;О

0,0 О,О

О,О О,O

0,0

О,О

0,0 (),О)" О,О

0,500 8,0

0,250 9,0

0,125 9,0

0,06Э 1,0

О, 032 0,0

0,016 0,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 7,0

9,0 3,0

9,0 9,0

9,0 9 О

9,0 9,0

9,0 9,0

8,0 8,0

8,0 8,0

9,0 9,0 9,0 9,0

9,0 9,0 9;О 9,0

9,0 8,0 9,0 9,0

9,0 8,0 9,0 7,0

6,0 3 0 8 0 2,0

О,О 4,0 О,О

9,0 9,0 9,0

9,0 8,0 8,0

8,0 7,0 8,0

8,0 3,0 7,0

9,0 9,0 8,0 9,0

9,0 9,0 7,0 9,0

9,0 8,0 7,0 9,0

9,0 8,0 5,0 7,0

7,0 Э,О 2,0 1,0

0,0 9,0 0,0 0,0

0,0 8,0

0,0 8,0

0,0 8,0

0,0 2,0

0,0 0,0

0,0 0,0

9,0 .9,0

9,0 9,0

9,0 8,0

9,0 8,0

9,0 7,0

),О 7,0

9,0 9 ° О

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 8,0

9,0 8,0

9 ° О 7 0

)ЗА 0588

Продолжение табл. 7 I

Aosa кг/та

Гербицидная эффективность испытуемых соединений до появления всходов

Соединение

Линна х(рнс

Лнсоквост

Куриное просо

Осока Овсюг

Саино рой

ВьюРоиашИпоАмброзия

Сахар« ная

КУку- Хпоруэа пок ка пенок иея карственная свекла

5-Этил-2" (5-изопропил-5-иетил4-оксо-2чиндаэолнн2-ил)-никотиновая кислота

9,0 9,0

9.0 9,0

90 90 90 90

9,0 9,0 8,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

0 500 9,0 9,0 9,0

0>250 9„0 9,0 9,0

7,0

0,125 9,0 9,0 9,0 9,0 3,0

7Ä0

4,0 9,0 7,0 9,0

6,0 6,0

О,Î 2,0

О.,О 1,0

0,063 6Ä0 8,0 8,0

0032 30 60 60

0,016 0,0 0,0 0,0

3,0 2,0

2,0 9,0

1,0 0„0

l,0 О,О 5,0 9,0

0,0 О,О 2,0 9,0

0,0 0,0

2,8-Динэа-2пропил-2-метил-5-Н-ниндаэо (1,2:

:!, 2j -пирроло (3,4-Ь)пнрнднн-3(2Н),5 дион

0 500 2 0 2,0 8,0 3,0 7,0

0,250 0,0 0,0 7Ä0 2,0 3,0

О 125 О О О О 3 0 I,О 1 С

О 063 0 О О О 1 О 0 О О О

0,032 О,G 0,0 0.,0 0,0 0,0

0,0I6 0,0 0Ä0 0,0 0,0 0,0

4Ä0

9,0

2,0 7 0

4,0

0,0 3i0

0,0 . 0,0

1Ä0 О,О

1,О 0,0

0,0

О,О имидазолнн2-ил))никотиновая «нс0,5ОО 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0 9,0

9,0

9,0 лота

9,0

9„0

9,0 9,0 9,0 9,0

9,0

9,0 9,G 9,0 9,0

9,0 8,0 9,0 7,0

9,0 3,0 8,0 6,0

9,О

9,0

9,0

9,0

9,3

2,5-Дии то«си-4-иетнлннкотннонитрнл (известное соединение) 0,0

0,0 0,0

0,0 О,О О,О О,О

00 0(i СО ОО

0,7

0,500 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

0,I25 0,0 0,0 0,0 О,О О,О

0,063 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

0,0 0,0

О, 7

0,0

О.О О,О

0,0

0,7

О,О О,О

О,О 0,0 0,<7

0,0

0,0

0,0

00320000000000

О,G 0,0

О,<7

0,0 О,(7

О,О О,О

0,0

0,016 0,0 0,0 О,О 0,0 0,0

О,О

О,О

0,0

0,0,+)-Иэо-(+)пропил-2- (5аиионий-2(5-иэопропипметил4-оксо-20,250 9,0

Оь 125 9 ° О

0,063 8,0

0,032 6,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 8 0

9,0 6,0

9,.0 2,0

9,0 0 0 7,0 3,0

9,0 0,0 4,0 1,0

8,0 0,0 0,0 О,О

7,0 0,0 0,0 0,0

2,0 0,0 0,0 0,0

0000000(7

О,О 0,0

С,G 0,0

О,О О,О

0,0 (!,0

9,0 3,0

6,0 2,0 .,О 0,0

I,0 0,0

9.,0 9,0

9,0 9,0

9,0 9,0

9,0 8,0

9,0 7,0

1340588

8 — почти полная гибель

91-99 5

9 — полная гиб ель

100

4 — ненормальныи рост. т.е.

10 определенный физиологический ущерб, но с общим эффектом, меньшим, чтобы

15 отнести к группе 5 по шкале

Отличие в росте, % по сравнению с контролем

0 — никакого эффекта

1 — возможный эффект

1-10

2 — слабый эффект

ll-25

3 — средний эффект

26-40

5 — определенный ущерб

41-60

Cyperus rotundus, L.

Осока

Овсюг

6 — гербицидный эффект

61-75

Avena Fatua, L.

Agropyron repens, (Ь) ° BEAUV

7 — хороший гербицидный эффект

Свинорой

76-90

Эти данные показывают, что противопоставленное соединение является неактивным в качестве гербицида как до, так и после появления всходов.

Оценка гербицидной активности испытуемых соединений после появления всходов.

Гербицидная активность после появления всходов устанавливается с помощью следующих испытаний, в которых обрабатываются испытуемыми соединениями, диспергированными в водных смесях ацетона, несколько видов одно-: дольных и двудольных растений. В этих испытаниях рассада выращивается в парниках в течение примерно 2 нед.

Испытуемые соединения диспергируются в смесях ацетон/вода 50/50, содержащих 0,57. Твина-20 (полиоксиэтиленсорбит монолаурата, поверхностно-активный агент) в количестве, достаточном для обеспечения эквивалента

0,032-1,0 кг активного соединения на га при нанесении на растения через распылитель, действующий при давлении 2,8 кгс/см в течение определенг ного времени. После распыления растения помещают в теплицу и за ними осуществляется уход в соответствии с обычной практикой выращивания растений в теплицах. Через 4-5 нед. после обработки рассада растений изучается и их состояние оценивается по следующей шкале: оценок

Полученные данные приведены в табл. 6.

20 Гербицидная эффективность испытуемых соединений до появления всходов.

Семена нескольких однодольных и двудольных растений отдельно смешиваются с почвой и высаживаются на глубину примерно 2,5 см от поверхности в отдельные чашки емкостью 0,57 л, После сева на чашки распыляются выбранные водно-ацетоновые растворы, содержащие испытуемое соединение в коЗ0 личестве, достаточном, чтобы обеспечить эквивалент 0,016-0,5 кг на 1 га испытуемого соединения на чашку. Обработанные чашки затем помещаются в теплицу, где поливаются и за ними

35 осуществляется уход в соответствии с обычной практикой теплиц. Спустя 45 нед. после обработки испытания завершаются и каждый лист исследуется; состояние растений оценивается по

40 шкале, которая приведена выше. Гербицидное преимущество активных ингредиентов очевидно из результатов испытаний, которые приведены в табл. 7 (в случаях, когда было осуществлено

45 более одного испытания для данного соединения, полученные данные усредняются).

Используемые виды растений:

Куриное просо Echinochloa Crusga11i, (L) BEAU

Лисохвост Setaria spp.

1 340588

Convo lvu lu s a rvensis „L.

Вьюнок

Ромашка лекарственная

Ipomoea зрр.

Ипомея

Ambrosia srtemis i olia

Амброзия

Abutilon theophrasti Medic

Пимнохарис

Les. mays, Х.

Кукуруза

GossyIIium М.гsu=

turn, L.

Хлогок

"«О

HN где R

В т

А—

Х—

YHZMatrioaria chamo5

milla, 15

Сахарная свекла Beta uulgaris, L.

Формула изобретения

Способ получения 2- (2-имидазолин2-ил)пиридинов или хинолинов формулы низший,алкил; низший алкил или циклопропил, RI и В вместе могут представить собой циклогексил или метилциклогексил;

СООВ3, где Вз - BopopoA, С,-С -алкил или алкил, за- 4О мещенный одной иэ следующих групп: метоксил, галоген, бензилокси, фурил, фенил, метоксифенил, циано, триметиламмоний, карбоксил, 45 низший алкоксикарбонил, С -С, -алкенил или алкенил, замещенный одной из следующих групп: низший алкил, галоген, этоксикарбонил, цикло- 5О гексил, Сз-С -алкинил или алкинил, замещенный низшим алкилом или низшим оксиалкилом; водород, галоген или метил; независимо друг от друга могут представлять собой водород, низший алкил, галоген, низший алкокси, феноксил, диметиламин, циано, алкилсульфонил, фенил или фенил замещенный низшим алкилом, низшим алкоксилом или галогеном, трифторметил, 1 и Е совместно могут образовать кольцо, где YZ представляет собой -(СН ), где п — целое число от 3 до 4, или--НС= С вЂ” С = СН-, где М—

H низший алкил или диниэший алкиламин, Π— галоген, о, т л и ч а ю шийся тем, что соединения формулы где В,, В, Х, Y H Z имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с эквимолярным количеством спирта формулы В. ОН и алкилатом щелочного металла R OM, где В з имеют указанные значения, в присутствии апротонного раствориа теля при 0-20 С в токе инертного газа и при необходимос".и реакционную смесь обрабатывают минеральной кислотой до рН б,5-7,5.

П р и о р и т е т и о и р и э на.к ам

02.0б.80 при В, — низший алкил;

 — низший алкил или циклопропил; В и В вместе представляют собой циклогексил или метилциклогексил; Вз — водород, С, -С< — алкил или алкил, замещенный одной из следующих групп: метоксил, галоген, бензилокси, фурил„ фенил, метоксифенил, циано, триметиламмоний, карбоксил, низший алкоксикарбонил, С„-С„ -«лкенил или алкенил, замещенный одной из следующих групп: низший алкил, галс ген, этоксик«рбонил, циклогексил, С>-С вЂ” алкинил или алкинил, замещенный низшим алкилом или низшим оксиалкилом, Y — водород„ низший алкил., галс ген, низший алкок— сил, феноксил, диметиламин, циано, алкилсульфонил, фе .нил или фенил, замещенный низшим аг:килом, низшим алк.— оксилом или галогeном, трифторметил.

09.04.81 при Х вЂ” водород, галоген

HJIH метил 9 Z — водород нь" зшии BJIKHJI p галоген, низший а:коксил„ феноксил, 3С

;(((К IIJI(J>(< 11ИЗИ(ИМ ЯЛКОК(И(!«М И<(И 1;(ЛОгеном, трифторметил.

ДИМ<ГГII

Составитель И. Бочарова

Редактор В. Г!етраш Техред И.Попович Корректор Г. Ре(цетник

Заказ 4355/58 Тираж 371 Подписное

ВПИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Произвоц(. (ие!Ино-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, yJ(. 111<оек(ная, 4