Способ получения циклогексанонформальдегидной смолы

 

Изобретение относится к способам получения циклогексанонформальдегидных смол, используемых в лакоiкрасочной промьшшенности. Изобретение позволяет упростить технологию получения смолы, покрытия на основе которой обладают стойкостью к удару до 50 кгс/см, за счет конденсации формальдегида с кубовым остатком ректификации циклогексанона и циклогексанола производства капролактама в присутствии серной кислоты при повышении температуры от 20 до , после чего проводят процесс при давлении 200-400 мм рт.ст. с повышением температуры до 114-130 0 и непрерывном отгоне дистиллята до достижения температуры каплепадения смолы 92-125 С. 1 табл. СО 4 4 -vl ел 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСОУБЛИК

Ai (594 COSG602

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3720205/23-05 (22) 30.03.84 (46) 15.10.87. Бюл. У 38 (71) Калининский политехнический институт (72) К.В.Ряшенцев и М.Б.Гуменюк (53) 678.632(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 897784, кл. С 08 С 6/02, 1980.

Авторское свидетельство СССР

У 979385, кл. С 08 С 6/02, 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ (57) Изобретение относится к способам получения циклогексанонформальдегидных смол, используемых в лако-

;красочной промьппленности. Изобретение позволяет упростить технологию получения смолы, покрытия на основе которой обладают стойкостью к удару до

50 кгс/см, за счет конденсации формальдегида с кубовым остатком ректификации циклогексанона и циклогексанола производства.капролактама в присутствии серной кислоты при повышении температуры от 20 до 106 С, после чего проводят процесс при давлении

200-400 мм рт.ст. с повышением температуры до 114-130 С и непрерывном отгоне дистиллята до достижения температуры каплепадения смолы 92-.125 С, 1 табл.

1 1344758 2

Способ получения циклогексанон40 формальдегидной смолы конденсацией формальдегида с кубовым остатком ректификации циклогексанона и циклогексанола производства капролактама при нагревании в присутствии серной кислоты, отличающийся теи, что, с целью повьппения физико-механических свойств покрытий на основе смолы, конденсацию проводят при повышении температуры от 20 до 106 С, после чего продолжают процесс при ,давлении 200-400 мм рт.ст. с повышением температуры до 114-130 С и непрерывном отгоне дистиллята до достижения температуры каплепадения смолы

92-125 С.

Изобретение относится к способам получения синтетических смол на основе кубового остатка ректификации циклогексанона и циклогексанола в производстве капролактама (Х-масел) и формальдегида, используемых в лакокрасочной промышленности.

Целью изобретения является повышение физико-механических свойств по- 10 крытий на основе смолы и упрощение технологии.

Пример 1. В трехгорлую колбу с термометром, мешалкой и прямым холодильником загружают 264 г Х-масел, 453 мл (495 г) формалина и

6,1 мл (11,2 r) серной кислоты. Включают мешалку, прямой холодильник и обогрев, отгоняя воду. Температуру в процессе синтеза постепенно павыша- 20 о ют до 106 С, после чего продолжают процесс под вакуумом (остаточное давление 200-310 мм рт.ст.) до достижения температуры каплепадения смолы о

125 С. Максимальная температура реак- 25 ционной массы при этом 130 С. Общая продолжительность синтеза 14,9 ч.

В итоге получают твердую блестящую смолу красновато-коричневого цвета, растворимую в ксилоле, растворителе 30

648 в соотношении 6:4. Твердость покрытия составляет 0,85 балла, а блеск — 90X..

Состав Х-масла, взятого для синтеза, 7.: дианона 3 1,2; циклогексанона 0,4; циклогексанола 1,8; остальное 66,6.

Пример 2. Процесс проводился с Х-маслами того же состава.

В колбу загружают 269 г Х-масла, 340 мл (372 r) формалина и 4,1 мл серной кислоты. Конденсация начиналась при достижении 96 С при включенном прямом холодильнике, процесс продолжают до достижения температуры о реакционной массы 106 С, после чего подключают вакуум (остаточное давление 280-400 мм рт.ст.) и, отбирая пробы, доводят температуру реакционной массы до 114 С. Температура каплепадения смолы при этом составляет

92 С, а смола представляет собой твердый блестящий продукт красноватокоричневого цвета, растворимый в ксилоле, толуоле, ацетоне. Общая продолжительность синтеза равнялась

14,4 ч, при этом отогналось 326 мл конденсата.

Твердость покрытий на основе полученных смол составила 0,83 балла, а блеск — 817.

П р и и е р 3. В колбу загружают

267 г Х-масла, 459 мл формалина (501 г) и 6,0 мл (10,9 г) серной кислоты. Процесс конденсации проводят аналогично предыдущему при включенном прямом холодильнике до температуры реакционной массы 125, С и остаточном давлении 200-400 мл рт.ст. Общая продолжительность синтеза 13,8 ч.

Отогнано конденсата 440 мл. Температура каплепадения полученной смолы

101 С. Блеск и твердость покрытия соответственно 87 и 0,8 балла.

Смолу (285 r) растворяют в ксилоле (192 r) и нейтрализуют серную кислоту окисью кальция 6, 15 г, перемешивают смесь 15 мин, после чего смесь

CaS04 и СаБО4 2Н О отфильтровывают.

Раствор смолы используют для приготовления лакокрасочных композиций с фенолформальдегидными, эпоксидными и карбамидными смолами.

Практическая ценность получаемых смол подтверждена контрольным примером 4 и сравнительными с прототипом характеристиками, приведенными в таблице.

Формула изобретения

I

I о

СЧ

1

СО I о а о

1 тО

I 1 тО I

1 й\

С»4 о л

» о

СЧ

С»

» о о

I

1

1

1

1

Ц

С< б< м

1

1 о

От

Ф о

С1

Ф

D о

СО

Ст

ССЪ

CO о

С»!

СО

141 1 л 1

1 й! л

СО тО

1 тО

От

I сС!

С й<

СЧ г1

I

1 м

I тО

СЧ

1

1 ! !

Л

I

1

1

1 !

-! тО

» й1

Ст

С

СЧ й\ м

I o

С 1

» м тО

СЧ

X о

«т Ъ х у

cd

I СТ

1- о о ы й\ с о

С С л с

1 СС X

X У

Ст У а о

СО

<в

» л

» с (О

С4 !

У

Х

О

У о

Ц

1

I

С1 м

I I о о

СЧ о

Ю

Ст

CO

СЧ

О

Ссс

1

С1

С 4 о о

1 о

С1

СЧ

Ю

1 сО

D ъО о

1 о

СЧ

Ч

Ю

СО

° а .! — т

CO

От

О1 в о

° Л л

1.

1

<С cd

О У

СЧ л м

L

Х

t» о ! о

О.

1 о

I С

СС1 Cl

1 Ф

1 !

1 М.й<

С 4 л тО

СЧ а а

И X

1 0

I <"

1 С< т ее о ах

1 У 6 V

1 сХ С,< о v

1 f С ихх

I Ф I

1 I

I dI 1 1 !

» Ccc

В Ф

V dc à о

x Ic v I

1- а о ! о*у

I 1

I в

11<О 1

< OCO<

aov<.

О 1- О У

co v x v

Iт —--I У

1 У ! 0

1 Р &

cd CJ

C:OX

r>xX в

1 IC 1

X I

Cd 1

1 Cl 1

1 <» Ц 1 Ч 1О

1 В

1 A

v о

С<

О, Ц

С! 1 и тО .<

У

Э IC4!

1-" -Т Е т ——

1 1 И X О

I cd cd Xo

О. Х а

Ф C<2

cd cd

X О.r.o

С4 > 44 У

i<<.c;v !

1 С<2 о ц

<< О<Ч

a X

co v сС У

У Cl

С» С< cd о * <.

<. Ocd

1 C У v

С вЂ”вЂ”

I 1 <

УО С<

Оcd « °

1 !" + Ст & 1

1 cd X D, i

i <- С< У 1

VOd4К

I ЮУЦX I! Оо

I Э

2 а

1 С< У 1

» 1

1Зч4758

СЧ Ю

О О м о

О О

СЧ

Ф от о

I 1

О О о

CO CO

»

О . Л й< О сЧ О

i . 1

О О

О СЧ