Способ получения олигомера дифурфурилиденацетона
ОП ИСАНИЕ
И-ЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ .
Союз Советских
Социапистиче сии» респубпик
{22) Заявлено 06,04.79 (21) 2741301/23-05 (51)М; Кл. с присоединением заявки № С 08 6 6/02 Гвсудэфс1эииВЙ квквтвт СССР ю аевзм «зэврепввй в вткрытка (23) Приоритет (53) B K678 ° .375(088.8) Опубликовано 07.02.83. Бюллетень № 5 Дата опубликования опнсанмя 07.02 83 Ю М Маматов, М Ахмадалиев и В. С. Кож {72) Авторы изобретения {7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРА ЙИФУРФУРИЛИДЕНАБЕТОНА Изобретение относится к области получения связующего для графитопластов, -применяемых для изготовления теплои химстойких футеровочных плит и т.д. Известен способ получения олнгомера дифурфурилиденацетона полимеризапней. дифурфурилиденацетона (ДИФА) с влаж ностью 15 0% при 80-ЗО С при постоянном угдублении вакуума от атмос- ферного давления,йо 180-200 мм pr. ст. 1о с последующим введением в реакционную смесь катализатора и выдержкой при вцгреванкн (1) . Недостатком известного способа является то что на замцпочительной стадии 35 процесс опигомеризацни ДИФА в присутствии кислого катализатора протекает с большой скоростью, что затрудняет возможность определения степени готовности опигомера Если прекратить процесс 20 (резко охладить реакционную массу) несколько раньше, то пойучается олигомер с низким значением температуры каплепа»дения (75-90 С) ° что затрудняет его 2 переработку. Если же процесс олигомеризапии с кислым катализатором не остановить на стадии готовности олигомера, то происходит неуправляемая реакция полимеризаяки ДИФА, сопровождаемая резким повышением температуры до 200300 С. Образующийся при этом неплавкнй и нерастворимый полимер не пригоден к дальнейшей переработке. Олтп омер с нужнь1ми свойствами существуют scего в те чение нескольких минут (5-15 мнн), s течение которых невозможно определить его температуру каплепадения (из-за длительности анализа). Поэтому готов нос п олигомера определяется по нарастанию хрупкости его в охлажденном состоянии наощупь при непрерывном отборе проб. При этом способе качество получаемого олигомера полностью зависит от степени подготовленности и опыта челове» za, проводящего синтез олигамера ДИФА. Кроме того, по данному способу можно . получать олигомер с максимальной тем0 пературой каплепадения 130-140 С. Та Примеры Показатели Температура каплепадения по Убеллоде, С 176 180 146 164 155 153 . 140 3 М447 кой опигсмер при смещении с графитом {при получении графитопластов) нужно вальцевать 5-8 мин. Существующие в настоящее время современные технологические процессы получения графитоналоп пенных материалов рекомендуют одноразовое пропускание материала через вальцы, т.е. вальцевание должно проходить за несколько секунд. Таким требованиям удовлетворяют олигомеры с температурой каппепадения в интервале 140-180 С. Цель изобретения «стабилизация про- цесса и получение олигомера с температурой каплападения в интервале 140180 C. 15 Бель достигается тем, что в известном способе в качестве катализатора применяют гидроокиси щелочных и/или щелочноземельных металлов при весовом соотношении мономера дифурфурилиден- 20 ацетона и катализатора 1:(0,005-0,04) и выдержку осуществляот при 180220 С. Способ получения олигомера ДИФА осуществляется следующим образом. 2$ Мономер ЛИФА с влажностью 15-40% о нагревают для расплавления до 60-70 С, повышают температуру до 80-90 С с постоянным углублением вакуума до 180200 мм рт. ст. дпя отгона летучих. щ Затем снимают вакуум, вводят катализатор и осуществляют подъем температуры со скоростью 0,8-1,2 С/мин до температуры 180-220 С, при которой ведут процесс опигомеризации в течение 40Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но термокатапитическую олнгомеризацию ведут при 220 С с 0,5% едкого натра в течение 40 мин до 180 С, после чего олигомер сливают, Пример 3, Процесс осуществляют как в примере 1, но термокаталитио ческую полимеризацию ведут при 180 С с 1%. едкого натра в течение 60 мин. Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру, 1, но термокаталитическую олигомеризацию ведут при 220 С с 1,0% едкого кали s течение 60 мин. 4 4 120 мин. В процессе олигомеризацин регулярно отбирают пробы олигомера и определяют его температуру каллепадения. По достижении нужного значения температуры каплепадения олигомер выгружают. Полученный продукт в охлаи денйом виде представляет собой твердую монолитную массу. В качестве катализатора применяют гидроокись натрия, калия, кальция или бария в количестве 0,5,0% в пересчете на сухой мономер ДИФА. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, холодильником, системой обогрева, загружс.ют 800 r мономера ДИФА с влажностью 1540%. По окончании загрузки включают обогрев и содержыие колбы нагревают до расплавления, включают мешалку и вакуум-насос. Повышают температуру до 80-90 С с постепенным углублением вакуума до 180200 мм рт. ст. После отгона летучих вакуум снимают и вводят 0,6% катали затора гидроокиси натрия от веса сухого ДИФА. После загрузки катализатора осуществляют подъем температуры со скороотью Ою8-1э2 С/мин до 200 С. Термокаталитическую олигомеризацию ведут при 200 С 60 мин до температуры о канлепадения 170 С, цо достижении указанного значения олигомер выгружают. В таблице приведены свойства полученного продукта. Пример 5. Процесс проводят по примеру 1, но термокаталитическую огвгомеризацию ведут при 200оС в присувствии 0,5% едкого кали и 1,0 гидроокиси бария в течение 90 мии. Пример 6. Процесс аналогичен примеру 1, но термокатапитическую олигомеризацию ведут при 220 С в присуто ствии 4% гидроокиси кальция в течение 120 мин. Пример 7. Процесс проводят по примеру 1, но термокаталитическую олигомеризацию ведут при 220 С в присут5 094474 б Ф ствии 4% гидроокиси бария в течение . рилнденацетона с влажностью 15-40% при 90 мин. 80 30 С при постоянном углубпении Способ позволяет стабилизировать вакуума от. атмосферного давления до процесс олигомериэации, который проте 180-200 мм рт. ст. с последующим вве-кает в присутствии основных каталнзато- 5 дением в реакционную смесь катализатора, ров более спокойно, чем в присутствии и выдержкой при нагревании, о т л икислот и хлоридов металлов. Процесс олиго- ч а ю m и и с я тем, что, с целью стабимеризации s этом случае характеризуется . лиэации процесса и получения опигомера постепенным повыпением -температуры -. с температурой каплепадения в интервале капцепадения образующегося олигомера, 1е 140-180 С, в качестве катализатора щл при этом не происходит. сжнятроизвольного меняют гидроокиси шелочных и/нли me разогрева реакционной смеси, свидетель- . лочноземельных меташюв при весовом ствуюшего о начале протйкания неуправ- соотношении мономера дифрфурилидеи. ляемого процесса полимерйзатки. ацетона и катализатора 1:(0,005-0,04} и выдержку осуществляют при 180-220 С. Источники информации, Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Способ получения олигомера дифурфу цо заявке М 2527784/23-05, рилиденапетона пожыеризапней дифурфу- кл. C 08G 6/02, 31.03.78. Составитель И. Гинзбург pegtazmp К» Цолощук Техред м Тенер Корректор Се Шекмар Заказ 548/3 Тираж -492 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 5 Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород ул. Проектная, 4
