Способ определения мышьяка

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам экстракционно-фотометрического опре - деления мьппьяка, позволяет повысить избирательность анализа и может быть использовано при исследовании геологических материалов и технологических продуктов сложного состава. В пробирку с притертой пробкой приливают 1 мл раствора, -содержащего 1 мкг/мл мышьяка, 45 мл 1 моль соляной кислоты, 1 мл 25%-ного раствора винной кислоты, 1 мл 10%-ного раствора аскорбиновой кислрты, 1 мл 0,1%-ного раствора изобутилдитиопирилметана в соляной кислоте 1:1. Вносят 25 г хлорида кальция или магния и перемешивают до образования насыщенного раствора соли. Приливают 10 мл ацетона, встряхивают в течение 1 мин и выдерживают 10-15 мин до расслоения фаз. Отделяют органический экстракт и фотометрируют его при 320 нм по отношению к ацетону ( С, 1 см). 1 з.п. ф-лы, 5 табл. (Л со 05 4 00 4;

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) ()1) (51) 4 G 01 N 31 22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 4102458/23-26 (22) 31.07,86 (46) 23.12,87, Бюп, 9 47 (75) А,В,Долгорев и Я,Г.Лысак (53) 543.062 (088.8) (56) Немодрук A.À, Аналитическая химия мышьяка, — М,: Наука, 1976, с. 66-77.

Авторское свидетельство СССР

У 1059511, кл„ 0 01 N 31/22, 1982, (54 ) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА (57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам экстракционно — фотометрического опре— деления мышьяка, позволяет повысить избирательность анализа и может быть использовано при исследовании геологических материалов и технологических продуктов сложного состава, В пробирку с притертой пробкой приливают l мл раствора, содержащего

1 мкг/мл мьш ьяка, 45 мп 1 моль соляной кислоты, 1 мл 25_#_.-ного раствора винной кислоты, 1 мп 10K-ного раст— вора аскорбиновой кислоты, 1 мл

О, 17-ного раствора изобутилдитиопирилметана в соляной кислоте 1: 1. Вносят 25 г хлорида кальция или магния и перемешивают до образования насы— щенного раствора соли. Приливают

l0 мл ацетона, встряхивают в течение

1 мин и выдерживают 10-15 мин до расслоения фаз. Отделяют органический экстракт и фотометрируют его при

320 нм по отношению к ацетону ((, =

1 см). I э. . ф — лы, 5 табл.

84 2 расслоения фаз. Измеряют оптическую плотность экстракта при 327 нм по отношению к ацетону. Оптическая плотность равна 0,20 при 1 = 1 см.

Результаты исследований по экстракции комплексного соединения мышьяка с ИБДТМ ацетоном в зависимости от кислотности раствора приведены в табл.l.

Данные опытов свидетельствуют о широком диапазоне концентрации соляной кислоты для количественного извлечения комплекса мышьяка (0,5—

5,0 М НС1); из сильнокислых растворов процент экстракции незначительно понижается, Выявлены необходимые количества

ИБДТМ и солей хлорида кальция или магния для количественного извлечения элемента.

Влияние соотношения мышьяка к изобутилдитиопирилметану на его экстракцию ацетоном (25 мкг А (III), = 50 мл, 7 = 10 мл) приведено в табл.2, Из табл.3 следует, что количественное извлечение мышьяка происходит из насыщенных растворов хлорида кальция (45-48 ) или хлорида магния (37-40Х). Для данной экстракционной

50 системы: мышьяк — ИБДТМ вЂ” хлорид кальция (магния ) — органический растворитель были изучены и другие органические экстрагенты.

В табл.4 приведены результаты

55 по экстракции комплексного соединения мышьяка различными органическими растворителями (10 мкг А (III), 45Хный раствор хлористого кальция, V

= 50 мп, Ч = 10 мп). 1 13б14

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам определения мышьяка в металлах, сплавах, в окружающей среде, геологических материалах и технологических продуктах.

Целью изобретения является повышение избирательности анализа.

Пример 1. В пробирку с притертой пробкой приливают 1 мл раствора, содержащего 1 мкг/мл мышьяка, 45 мл 1 M соляной кислоты, 1 мл 25Хного раствора винной кислоты, 1 мл

1ОХ ного раствора аскорбиновой кислоты, 1 мл 0,1Х-ного раствора изобутилдитиопирилметана (ИБДТМ) в соляной кислоте 1:1. Вносят. 24 r хлорида кальция и перемешивают до максимального растворения соли. Приливают 20

10 мл ацетона и встряхивают в течение 1 мин. Выдерживают 10-15 мин до расслоения фаз. Измеряют оптическую плотность экстракта при 327 нм по отношению к ацетону. Молярннй коэф- 25 фициент погашения 3,1 ° 10 . Оптическая плотность равна 0,04 при E,= lсм.

Содержание мышьяка рассчитывают по градуировочному графику.

Пример 2, В пробирку с притер- 30 той пробкой приливают 1 мп раствора, содержащего 10 мкг/ил мышьяка,,45 мл

1 М соляной кислоты, 1 мп 25Х-ного раствора винной кислоты, 1 мл 10Хного раствора аскорбиновой кислоты, 1 мл 0,1Х-ного раствора ИБДТМ в соляной кислоте 1:1, Вносят 24 r хлорида кальция и перемешивают до максимального растворения сопи. Приливают

10 мл ацетона и встряхивают в тече- 40 ние 1 мин. Выдерживают 10-15 мин до расслоения фаз. Измеряют оптическую плотность экстракта при 327 нм по отношению. к ацетону, Оптическая плотность экстракта равна 0,41 при

1 =- 1 см, Содержание мышьяка рассчитывают по градуировочному графику, Пример 3. В пробирку с притертой пробкой приливают 0,5 мя раствора, содержащего 10 мкг/мп мышьяка, 45 мл 1 М НС1, 1 мп 25Х-ного раствора винной кислоты, 1 мл 10Х-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1 мп

0,1Х-ного раствора ИБДТМ в соляной кислоте 1:1. Вносят 20 r хлорида магния и перемешивают до максимальногсю растворения соли, Приливают

10 мл ацетона и встряхивают в течение 1 мин. Выдерживают 10-15 мин до

Из табл.2 следует, что для полной экстракции комплексного соединения мышьяка с ИБДТК требуется 30-50-кратный избыток аналитического реагента.

Изучение оптимальных количеств хлорида кальция или магния на полноv ту экстракции мышьяка. проводили в узком интервале соляной кислоты (1-1,5 M) вследствие различного растворения солей в этих средах.

В табл.3 приведены результаты по экстракции комплекса мышьяка с помощью ацетона из растворов 1,0 М по соляной кислоте при переменной концентрации хлорида кальция или магния.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— щ.и и с я тем,,что органический реагент вводят в массовом соотношении к мышьяку (30-50):1.

Формула изобретения

1. Способ определения мьппьяка, включающий перевод его в окрашенное

Т а б л и ц а 1

Извлечение мьппьяка, 7.

Концент- Извлечение Концент рация мышьяка, Ж рация

НС1, М HClt М

0,1

98,4

2,0

97.,6

0,5

98,3

97,-1

3,0

99,3

1,0

96,4

5,0

99,4

1,5

90,3

8,0

Т а б л и ц а 2

Иэ влече ние мышьяка, Е

Аз . ИБДТМ

Соотношени

А : ИБДТИ

Из влечение мышьяка, %

1:3

1:30

30 5

99,4

49,1

1:5

1;50

99,6

63,6

1:1О

1:100

1:200

99,5

89,0

1:20

99,7 з 1361484 4

Как следует из данных табл.4, комплексное соединение с органичеснаиболее приемлемым и доступным раст- ким реагентом, экстракцию из соляноворителем для экстракции ионного ас- кислых растворов органическим раствосоциата: мьппьяк — ИБДТМ вЂ” хлорид — рителем и последующее фотометрирова

5 ион является ацетон, который позво- ние экстракта, о т л и ч а ю щ и й— ляет количественно и селективно из- с я тем, что, с целью повышения влекать А (III) из растворов раэлич- избирательности анализа, в качестве ного солевого состава, органического реагента используют

Данные сравнения основых парамет- 10 изобутилдитиопирилметан, а экстракров различных способов определения цию проводят ацетоном из 1,0-1,5 М мышьяка приведены в табл.5.. растворов соляной кислоты, насыщенных хлоридом кальция или магния, Концентр ация Извлечение Концентр ация Из влечение

CaCl, Е мышьяка, 7 MgCl., Х мыщьяка:,.7.

5 0

Не расслаи- 5,0 вается

Не расслаи-.:; вается

10,0

10,0

20,0

20,0

46,3

32,0

30,0

3.8, 5

84,2

30,0

73,6

88,7

35,0

32,0

35 0

40,0

91,1

93,1

43,0

98, 6

97,8

98,7

99,2

99,1

Таблица 4

Экстрагент, его смес

Из влечение мышьяка, 0,32

9,7

0,86

27,6

89,6

Изопропиловый спирт

82,4

25,4

0,82

73,6

22,7

0,71

28,7

93,3

0,90

30,8

99 1

1,00

Ацетон

Ацетон-этиловый спирт (1:1) 0,96

96,7

29,8

Бензол

0,04

3,6

4,7

1,4

0,05

Циклогексан

45,0 (насыщенный раствор ) 48,0 (нас, р аствор ) Диэтиповый эфир

Этиловый спирт

Бутиловый спирт

Метилзтилкетон

1361484

Таблиц а3

37,0. (нас. р аствор ) 40,0 (насыщенный раствор) Чувствительность, Найдено, Е 10 з мкг/мп

1361484

По ка з атели дл я спо соб а

Характери стика из ве стного предлагаемого

Диэтилдитиокар- ТФТЗ бамат серебра (2,3,5-трифенилтетра- золий хлорид) Применяемый реагент

Ацетон

Пиридин

Экстрагент

Амило вый

Условия экстракции спирт с хлороформом

52,0.103

14 10

26,4 ° 10

30,8 10

Кратные ко— лине ства элементов, не мешающие определению

500

Железо (111) 1000

500

100

1000

50

Кобальт

1000

100

Никель

10

100

Молибден

10

100

Вольфрам

500

1000

500

Титан

400

500

200

Германий

100

100

Галлий

500

500

500

Цирконий

20

100

Платина

20

200

0 смнй

1.0

10

Серебро

10

Ртуть

Молярный коэффициент поглощения

Та блиц а5

3-Антипири- Изобутилдитиолазо-4-окси- пирилметанбензолдитио- хлорид-ион новая кислота

1-1,5 М НС1, нас. р-ры

СаС1 или

МоС3

1361484

Продолжение табл.5

Показатели дпя способа

Характери стиха известного пр едла га емо r o

1 2

10. Сурьма

Ви смут

Селен

50

10

100

10

Теллур

Рутений

20

200

Составитель Г. Цой

Редактор А.Шандор Техред A. Кравчук Корректор Л, Пилипенко

Заказ 6220/45 Тираж 77 6 По дпи сн ое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Б-35, Раушская наб., д, 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул, Проектная, 4