Бис/3-(0,0-диизопропилдитиофосфорил)пропил/ сульфид или - дисульфид в качестве противозадирной и противоизносной присадки к смазочным маслам

 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к (0,0-диизопропилдитиофосфорил )пропш1 сульфид или дисульфид формулы (H3oHJ,H;o)jp(s), где. п 1 или 2, которые могут найти применение в производстве смазочных масел . Цель - изыскание новых соединений , повышающих противоизносную и противозадирную эффективность присадок . Получение целевых соединений ведут взаимодействием 0,0-дии зопропил S-(З-хлорпропил)тиофосфата с водным раствором сульфида или гидросульфида натрия при повьппенной температуре в присутствии катализаторов межфазного переноса (триэтилбензиламмонийхлорида). Полученный О, О-диизопроПил -З-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (51)4С07Г 9 17 С 10М 137 10

ГОСУДАРСТНЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ.1зp. ;

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4008734/23-04 (22) 06.01,86 (46) 30.03.88.Бюл. 11 12 (71 ) Северо-Западный заочный политехнический институт (72) Л.А.Ашкинази, Е.П.Игнатьева, А.В.Крюков, А.Б.Порай- Кошиц и Я.М.Слободин (53) 547.26 118 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N 941378, кл. С 07 F 9/17, !980.

Виноградова И.Э. Противоиэносные присадки к смазочным маслам. M.: Химия, 1972, 138-140. (54) БИСй-(О,О-ДИИЗОПРОПИЛДИТИОФОСФОР) ПРОПИЛ/ СУЛЬФИД ИЛИ вЂ” ДИСУЛЬФИД

В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНОЙ И ПРОТИВОИЗНОСНОЙ ПРИСАДКИ К С11АЗОЧННМ МАСЛАМ. (57) Изобретение относится к химии фосфорорганнческих соединений, в частности к бис-(3-(0,0-диизопропилди ти офо сфорил ) и ропил1 с ульф ид или дисульфид формулы ((иэо-С Н 0)P(S)SCHzCH СН,J,Sn, где, п = 1 или 2, которые могут найти применение в производстве смазочных масел. Цель — изыскание новых соединений, повышающих противоизносную и противозадирную эффективность присадок. Получение целевых соединений ведут взаимодействием 0,0-диизопропил

Я-(3-хлорпропил)тиофосфата с водным раствором сульфида или. гидросульфида натрия при повышенной температуре в присутствии катализаторов межфазного переноса (триэтилбензиламмонийхлорида). Полученный 0,0-дииэопройил-S(3 меркаптопропил )тиофосфат окисляют йодом до дисульфида. Испытания показывают, что полученные соединения увеличивают индекс задира в 1,2 раза

IIo сравнению с известными соединениями. 1 табл.

1384592

Изобретение относится к химии фос- форорганических соединений, а именно к новым бис(3-(О,О-диизопропилдитиофосфорил)пропил)сульфиду или — дисуль5 фиду общей формулы, ((aso-с,н„ с), н(н)нсн,сн,сн,j sn (I) гдеп=!или2, в качестве противоизносной и противо- !О задирной присадки к смазочным маслам и могут найти применение в производстве смазочных материалов.

Цель изобретения — повышение противоизносной и противозадирной эффектив-!5 ности бис(дитиофосфорилированных) присадок, что достигается синтезом саедипе формулы (1).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.. 20

Пример 1. Получение бис(3(О,О-диизопропилдитиофосфорил)пропил)сульфида (Ха).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и тер- 25 мометром, помещают смесь 58,1 г (0,2 моль) Б-(З-хлорпропил)-О,О-диэтилдитиофосфата (ХХ), 28,8 г (0,!2 моль) нонагидрата сулу фида натрия и 3,3 r (0,015 моль) триэтилбен- 30 зиламмоний хлорида (ТЭБАХ) в 60 мл воды. Реакционную массу нагревают до

70 C при интенсивном перемешивании и выдерживают в этих условиях в течение 4 ч. После окончания реакции смесь охлаждают, отделяют органический слой, сушат над хлоридом кальция, Полученную смесь разделяют на колонке (1 = 40 см, d = 20 мм), заполненной оксидом алюминия, и получают 40

74,? г (68 %) целевого продукта п

1,5042 ° Р 2о = н 1708, МН>,4„ !

37,1, МНв „(„ = 138,6. Мол.масса: найдено 549; вычислено 542, 45

Найдено,%: С 39,8; Н 7,4; Р 11,28;

Я 29,5. (,н Н4с 0(Б Р

Вычислено,%: С 39,3; Н 7,2; Р 11,1;

ИК-спектр, (см ): . 550 ср; 660 с;

780 с; 850 сл; 890 ср; 970 ос;

1020 ос; !100 ср; 1!50 ср; 1180 ср;

1250 сл; 1260 сл; 1300 сл; 1350 сл;

1380 с; 1390 с; 1450 ср; 1470 ер;

2850 сл; 2940 ср; 2990 с.

Пример 2. Получение бис (3(О,О-диизопропилдитиофосфорил)пропил/ дисульфнда (Хб).

2

Получение S-(3-меркаптопропил)О,О-диизопропилдитиофосфата.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают смесь 29 г (0,10 моль) соединения (II), 6,2 r (0,11 моль) гидросульфида натрия и

2,27 г (0,01 моль) ТЭБАХ. При интенсивном перемешивании реакционную массу нагревают до 60 С и перемешивают о в течение 4 ч. Реакционную массу охлаждают, отделяют органический слой, сушат над хлоридом кальция и очищают на колонке (1 = ФО см, d = =2 см) заполненной оксидом алюминия. Получают

20,4 r (70,8%} S-(3-меркаптопроууил)2а

О, 0-дииэ опропилдитиофосфата, и 2, — 1,4425, мол.масса . найдено 283, вычислено 288.

Найдено,%: Р 10,1; S 32,4.

СН,О БР

Вычислено,%: Р 10,8; $33,3.

ИК-спектр (см ): 450 ср; 475 сл;

550 ср; 66 с; 780 с; 890 ср; 970 ос;

1020 с; 1100 ср; 1150 ср; 1250 сл;

1260 сл; 1300 сл; 1350 сл; 1380 ср;

1320 ср; 1450 сл; 1470 сл; 2480 ср;

2920 сл; 2950 с.

Окисление S-(3-меркаптопропил)О,О-диизопропилдитиофосфата. В коническую плоскодонную колбу помещают

14,4 г (0,05 моль) S-(3-меркаптопропип)-О,О-дииэопропилдитиофосфата в

40 мл иэопропанола и при комнатной температуре и интенсивном перемешивании добавляют 3,2 r (0,0125 моль) иода, растворенного в изопропаноле.

Раствор выдерживают при перемешивании в течение 2 ч. Реакционную массу чистят на колонке (1 = 20 см, и = 2 см), заполненной оксидом алю миния и отгоняют изопропанол. Получают 18,0 r (62,7 %} целевого продукпо = 1,5041ь !оно = 1,1483, Мол.масса: найдено 569, вычислено 574.

Найдено,%: С 36,9; H 6,8; P 11,01;

S 34,06.

Сщ Н4о 04Б6Р2

Вычислено,%: С 37,6; Н 7,0;

Р 10,8; S 34,!.

ИК-спектр (см ); 550 ср, 760 с;

850 сл; 880 с; 900 ср; 970 ос; 1000 с;

1100 с; 1140 ср; 1170 ср; 1280 ср; !

300 сл; 1350 сл; 1370 ср; 1320 ср;

1450 ср; 1470 сл; 2880 сл, 2940 ср;

2990 с.

)384592 соединения формулы (Х) в качестве присадок к четырехшариковой машиПолученные были испытаны маслу М-11 на не трения.

Результаты

5 представлены в таблице.

Присадк узваитич я на эка, ия, Н

Масло M-11

35,3 0,80

70,1 0,53

72,3 0 55

78,1 0,56

76,3 0,54

872!

960

3283

Соединение Ia 2

1597

1647

3675

Соединение Хб

1303

2607

1303

2553

Этиленбис (оксиметил-0,0-диизопропилдитиофосфат) (аналог) 2 64,5 0,57

2587!

098

Бутиленбис(оксиметил-О,О-диизолропилдитиофосфат) (аналог) 2

62,2 0,52

1235

2587

Цинковая соль диалкилдитиофосфата (ДФ- 11) (эт.алон) 38,5 0,65

872

2460

Составитель О.Минаева.

Техред Д.Кравчук . Корректор М.Демчик

Редактор M.Íåäoëóæåíêî

Заказ 1380/19

Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,. Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óõãîðoä, ул.Проектная, 4

Результаты испытаний показывают, что соединения формулы (I) значительно увеличивают практически все пока- 10 затели, характеризующие противоизносные и противозадирные свойства, по сравнению с структурными аналогами и с эталоном-присадкой ДФ-11.

Таким образом, применение соединений формулы (Х) позволяет значительно повысить противоизносную и противозадирную эффективность масла

М-11. Индекс задира увеличивается в 1,2 раза по сравнению с известными алкиленбис(оксиметил-0,0-диизопропилднтиофосфатами и в 2 раза по сравнению с эталоном. Примерно также возрастают критическая нагрузка, нагрузка сваривания и диаметр пятна износа.

Формула изобретения

Бис-(3-(0,0-диизопропилдитиофосфорил)пропил)сульфид или -дисульфид общей формулы

1(изо-С Н„О) Р(Б)БСН СН СН j- Sn, где n = 1 или 2, в качестве противоизносной и противозадирной присадки к смазочным маслам.