Способ очистки технического бутифоса

 

О П И С А Н И Е 374323

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”

Заявлено 12Л.1971 (№ 1610686/23-4) М. Кл, С Oif 9/16 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.26 118.07(088.8) Опубликовано 20Л11.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 23Х11.1973

Авторы изобретения

П. В. Вершинин, P. И. Алпатова и А. H. Самойлова

Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ ТЕХНИЧЕСКОГО БУТИФОСА

Изобретение относится к области очистки органических веществ, в частности к новому способу очистки технического бутифоса.

Бутифос (S,S,S-трибутилтритиофосфат), широко применяемый в сельском хозяйстве для дефолиации хлопчатника, вырабатывается при взаимодействии треххлористого фосфора с бутилмеркаптаном с последующим окислением кислородом воздуха трибутилтритиофосфита в трибутилтритиофосфат.

Технический продукт содержит 85 — 90% трибутилтритиофосфита и трибутилтритиофосфата суммарно.

Основными примесями в техническом продукте являются легкая фракция, основную часть которой составляет бутилмеркаптан, и хлор ангидриды тиофосфорных и тиофосфористых кислот, Легкая фракция создает неблагоприятные санитарные условия при применении препарата, а хлорангидриды кислот благодаря влаге, вносимой с эмульгаторами, повышают кислотность товарных форм при хранении, что приводит к коррозии тары и машин при использовании в сельском хозяйстве.

Известен способ очистки технического бутифоса промывкой горячей водой. Эта операция не освобождает продукт от легкокипящих примесей, поэтому в дальнейшем бутифос сушат горячим воздухом, что не позволяет удалить меркаптаны полностью.

Для повышения качества готового продукта предложен новый способ очистки технического бутифоса, сущность которого заключается в том, что технический бутифос обрабаты5 вают перегретым водяным паром. При этом хлорангидриды тиокислот фосфора и осмол гидролизу ются до хлористого водорода, бутилмеркаптана и соответствующих кислот фосфора. Образующиеся кислоты переходят

10 в водную фазу кубовой жидкости и быстро отслаиваются, бутифос (внешний вид) значительно осветляется. Меркаптанная фракция, содержащая до шестнадцати низкокипящих примесей, легко отгоняется, конденсируется

15 при 20 С, быстро отделяясь от воды.

Процесс желательно проводить при атмосферном давлении и температуре 100 †1 С или при давлении 50 †1 мл рт. ст. и температуре 60 †1 С. Время обработки 10—

20 60 мин. Обработке острым (перегретым) паром рационально подвергать технический бутифос, поступающий со стадии окисления с температурой 110 — 120 С. При этом расход пара на процесс сокращается.

25 Возвратный бутилмеркаптан может быть использован для синтеза трибутилтритиофосфита известным способом.

Абгазная кислота может использоваться для травления металлов в металлургии и ма30 шиностроении.

Пр и мер 1. В прибор для отгонки с ост374323

Таблица 1

Бутифос после обработки острым паром

Бутифос исходный, технический

Бутифос после отпарки в вакууме

-:Показатели качества

760 мм

50 — 100 мм

Плотность при 20 С, г/смз

Содержание общего фосфора, Содержание общего хлора, Суммарное содержание фосфита и бутилмеркаптана (в пересчете на бутилмеркаптан), у, Кислотность (в пересчете на соляную кислоту), Температура вспышки, С

1,038

9,83

0,478

7,5

1,056

10,2

5,56

1, 056

10,1

5,33

1,055

10,15

0,300

5,93

0,123

0,865

0,761

0,131

137

146

147

П р и м е ч а н и е: Из-за отсутствия надежных методов раздельного определения бутилмеркаптана и трибутилтритиофосфита содержание их показано в пересчете на бутилмеркаптан и анализ выполнен по методике технических условий. рым водяным паром помещают 146,4 г технического бутифоса. После подогрева куба до

100 — 110 С обрабатывают бутифос острым паром и немедленно отгоняют при температуре в парах 96 — 99 С летучие примеси. По истечении 30 — 60-минутной отгонки конденсируемый дистиллят уже не содержит органической фазы, отгонку прекращают. Кубовая жидкость расслаивается в течение 10 мин в горячем состоянии (60 — 80 С) на два четких слоя, их разделяют.

Верхний (органический) слой представляет собой бутифос, а нижний — раствор кислот.

Получают 134,7 г прозрачной, слегка желтоватой жидкости, выход по гесу и фосфору 92 и 95% соответственно. Аналитические данные даны в табл. 1.

Неорганический слой кубовых 9,6 г имеет общую кислотность (в пересчете на соляную кислоту 13,2%), При разделении дистиллята меркаптанной фракции получают 34,1 г водной фазы и 11,0 г органической (см. табл. 2).

Для подтверждения гидролитической устойчивости бутифоса в предлагаемых условиях

Для доказательства присутствия летучих примесей в техническом бутифосе производят его вакуум-отпарку.

102,5 г технического бутифоса подвергают вакуум-отпарке при давлении 0,1 мм рт. ст. и температуре 100 — 110 С в кубе, Получают

96,3 г продукта и 5,7 г легколетучих компонентов, состав которых дан в табл. 2.

Аналитические данные продукта представлены в табл. 1. Выход по весу и фосфору 94,0 и 96,5% соответственно. ведения процесса 98,9 г полученного вещества подвергают повторной обработке острым паром в тех же условиях. Получают 98,8 г продукта. Содержание (в %): общего фосфора 10,2; кислотность, в пересчете на соляную кислоту — О,l, Выход по весу и фосфору около 100%.

Дистиллят нс имеет органического слоя.

Кубовая жидкость не содержит водной фазы.

Пример 2. Обрабатывают 10 мин 55,2 г технического бутифоса острым паром при остаточном давлении 50 — 100 мм рт, ст. и температуре до 100 С.

15 Для улавливания легколетучих примесей ловушку охлаждают до — 70 С. После обработки в кубе и приемнике получают по два слоя (в ловушке только меркаптанная фракция дистиллята) .

20 Получают 51 г продукта, выход по весу и фосфору 92,5 и 95% соответственно. Сравнительные аналитические данные бутифоса (исходного и обработанного паром при атмосферном давлении и в вакууме) даны в табл. 1.

Из приведенного следует, что технический бутифос после обработки острым паром содержит около 100% активного начала.

В табл, 3 представлены данные, характеризующие его стабильность при хранении по

30 изменению с исходным препаратом и концентратом эмульсии (по изменению кислотности во времени при 20 — 25 С).

Из .данных габлицы видно, что технический бутифос и его товарная форма после обработки острым паром не изменяют кислотность за шесть месяцев хранения. 74ЯЯ

Состав легкой фракции иэ технического бутифоса

Таблица 2

Содержание летучих компонентов, э;

Наименование компонентов после обработки острым паром при вакуумотпарке П р и м е ч а н и е: Х,— Х,— неидентифицированные примеси, Таблица 3

Кислотиость (в пересчете на соляную кисаоту}, о

Время хранения, сутки

Темпера. тура вСпышки, оС

Наименование продукта

180

10

Бутифос технический

Исходный

1,3

0,13

37

146

1,11

0,12

1,24

0>125

Обработанный острым паром

Товарные формы

70 оа -ного концентрата эмульсии

На основе технического бутифоса

На основе бутифоса, обработанного острым паром

1,48

1,32

1,74

1,75

1,06

0,07

0,07

0,07

0,07

0,065

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при атмосферном давлении н температуре 100 — 110 С.

Предмет изобретения

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при давлении 50 — 100 л1л1 рт. ст. и температуре 60 — 100 С.

Составитель М. Макаров

Редактор Т. Загребельная Техред Е. Борисова Корректоры: А. Дзесова и С. Сатагулова

Заказ 1912710 Изд. № 373 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2

Сероводород

Х1*

Х

Втор-хлорбутил н-Хлорбутил

Втор-бутилмеркаптан и-Бутилмеркаптан

Втор-втор-дибутилэфир

Втор-перв-дибутилэфир

Перв-перв-дибутилэфир

Бутанол

ХЗ

Х4

Втор-втор-дибутилсульфид

Втор-перв-дибутилсульфид

Перв-перв-дибутилсульфид

1. Способ очистки технического бутифоса, отличающийся тем, что, с целью повышения качества готового продукта, технический бутифос обрабатывают перегретым водяным паром.

0,0553

0,0215

0,2667

4,9776

1,7661

0,1850

57,2801

0,3027

0,7084

24,9087

0,2213

0,0610

0,0387

О,"-430

0,2645

3,5865

0,0330

0,0160

0,3405

6,6501

1,8610

0,2235

45,8199

0,4689

0,8611

33,9615

0,2288

0,0712

0,0523

5,5285

3,6415

0,2405