Патент ссср 142368

 

Класс 23с, 1„

МПК С 10m № 142368

СССР з(.ЕСОЮЗИ Я

Гл "П О,Л ш,ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М. В. Соболевский, Н. Е. Родзевич, К. П. Гриневич, И. П. Богачева, В. А. Пономаренко и Е. A. Успенская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Заявлено 25 января 1961 г. за М 694628(23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в бюллетене «Изобрете гия, промышленные образцы, товарные знаки»

¹ 6 за 1966 г.

Известные метил- и метилфенилснлоксановые масла обладают недостаточной смазывающей способностью и термоокислительной стойкостью при продолжительной работе и температуре выше 300 С.

Для повышения смазывающей способности вводят в алкильные или ароматические радикалы полисилоксановой цепи функциональные группы (Cl, F, СНа — СН вЂ” и др.) и добавки. Однако полученные таким образом смазки не пригодны для работы при высоких удельных нагрузках (до 200 кг/с.иа) и повышенных температурах (300 — 400 С) .

Предложенный способ позволяет получить такую смазку включением в основные цепи и в концевые группы полимера фторалкильных и фторарильных радикалов в определенном количестве (до 70—

80 мол. %). Зтот способ состоит в том, что жидкие полиорганосилоксаны получают путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации соответствующих полимеров.

Благодаря смазывавшей стабильности, стойкости к окислению при температуре до 300 — 400 С и низкой температуре застывания силоксаны применяют для смазки узлов трения и в гидросистемах, когда другие материалы не могут быть использованы.

Синтез фторполисилоксановых масел поясняется примерами.

Пример 1. 1б2 г (0,7б .чоль) CH»(CF;,СН,CH ) SiCl,. прикапывают при перемешивании при 50 С к 48б г 3%-ного раствора НС1. Затем реакционную смесь нагревают 2 час при 98 С, охлаждают и отделяют продукты реакции от водного слоя. После обработки их содой до нейтральной реакции (rio конго) и сушки СаС1 (48 час) выход сырого гидролизата составляет 97 г (81",„от теоретического) .

Пример 2. Смесь 38 г (0,11 лоль) (CF CH>CH ) SiC1 и 90,3 г (0,43 моль) (СНз) (СРзСНаСН.) 81Сl. по каплям прибавляли, переме№ 142368 шивая, к раствору 84 г (1 моль) бикарбоната натрия в 385 мл воды при 80 С. Затем реакционную смесь нагревали при 80 C в течение 1 час.

Органический слой нейтрализовали содой, сушили СаСI., и обрабатывали активированным углем и CaCI . при 100 Ñ. Выход бесцветного прозрачного гидролизата 91 г (89 "7о), После экстракции эфиром из водного слоя было выделено еще 15 г гидролизата.

Пример 3. Согидролиз смеси 41 г (0,14 люль) (п — FC„H<)CH>

SiC1 и 140,1 г (0,56 моль) (СзСНаСНв)СНзЯС1а проводили в условиях примера 2. Было получено 123 г (97,2%) гидролизата.

Пример 4. Согидролиз 19 г (0,05 моль) (м — CF;C Н4) 2СНзЯС1 и

43,5 г (0,21 моль) (СЕаСНаСН2)СНаSICli проводили в условиях примера 2. Выход гидролизата 64,8 г (81о в).

П р имер 5. Смесь 190 г (0,9 моль) (СНз) (СГзСНвСНа) ЯС1а и

29,7 г (0,2 моль) (СНз) з$1С1 прикапывали, перемешивая, в 600 ил

3%-ного раствора НСI, при 98 С, После одночасового перемешивания реакционной смеси при 98 С органический слой отделяли, нейтрализовали содой и сушили CaCI». Выход гидролизата 117,1 г (767О).

Пример 6. Смесь 22,9 г (0,12 моль) (СН:) (СвН-)SIC12, 46,4 г (0,36 люль) (СНз)аЯС1в и 42,6 г (0,12 люль) (СГзСН,,СНа)з$1С1 прикапывают в водный раствор щелочи (62,1 г 85%-ной МаОН в 336 мл

НаО), нагретой до 98 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 0,5 час. Органический слой нейтрализуют 2 раза 5о е-ной

НСI и промывают водой до нейтральной реакции. Получают 56,4 г сырого гидролизата.

Предмет изобретения

Корректоры: О. И. Попова и T. В. Муллнна

Текред Т. П. Курилко

Редактор В. Сорокин

Поди. к печ. 6.IV.1966 Формат бум. 70 1081/,6 Объем 0,18 изд. л.

Заказ 608/6 Тираж 850 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобрстснпй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, д, 2

Способ получения жидких полиорганосилоксанов, отличающлйся тем, что, с целью повышения термоокислительной стойкости и смазывающей способности за счет введения в структуру полимера фторалкильных и фторарильных радикалов как в концевые группы, так и в основную цепь, жидкие полиорганосилоксаны получают путем согидролиза или гетерофункциональной конденсации соответствующих мономеров.