Сорбент для жидкостной хроматографии

 

Изобретение относится к химически модифицированным кремнеземным сорбентам для жидкостной хроматографии и может быть использовано для разделения и анализа энантиомерного состава оптически активных соединений. геометрических изомеров металлоорганических соединений, а также гомологов, например алкилфталатов. Сорбент на основе кремнезема содержит привитое к поверхности производное хинина формулы СН2СН2 ОСИНа предложенном сорбенте удается с высокой селективностью разделить оптические изомеры 2,2,2-трифтор-1-(9- антрил)этанола, гомологи диалкилфталатов и изомеры металлоорганических соединений. 4 ил. 1 табл. ел

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ РЕСПУБЛИК (5д 4 G 01 Я 30!48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ с

; ")

Ф ° с

CHOH

0СН, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ (21) 4200656/31-26 (22) 27.02.87 (46) 07.10.88. Бюл. У 37 (71) МГУ им. М.В. Ломоносова (72) С.М. Староверов, В.В. Кротов, П.Н. Нестеренко, А.П. Родин и Г.В. Лисичкин (53) 66 1. 183(088.8) (56) Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии.

/Под ред. Г.В. Лисичкина. - М.:

Химия, 1986, с. 198-215.

Авторское свидетельство СССР

N 825532, кл. С 07 F 7/18, 1979.

Авторское свидетельство СССР

У 833975, кл. С 07 F 7/18, 1979. (54) СОРБЕНТ ДЛЯ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ (57) Изобретение относится к химически модифицированным кремнеземным сорбентам для жидкостной хроматографии и может быть использовано для разделения и анализа энантиомерного состава оптически активных соединений, „,80„„1429016 . А.1.геометрических изомеров металлоорганических соединений, а также гомоло- гов, например алкилфталатов.

Сорбент на основе кремнезема содержит привитое к.поверхности производное хинина формулы !

На предложенном сорбенте удается с высокой селективностью разделить оптические изомеры 2,2,2-трифтор-1"(9антрил)этанола, гомологи диалкилфта- 2 латов и изомеры металлоорганических соединений. 4 ил. 1 табл.

1429016 различных соединений используют жидкостной хроматограф.

Регистрацию анализируемых соединений проводят с помощью УФ-детектора (254 нм) .

На фиг. 3 приведена хроматограмма оптических изомеров 2,2,2-трифтор-1(9-антрил)этанола. Условия анализа: элюент — гексан : изопропанол = 95:5, скорость потока 1 мл/мин, температура комнатная. На известном сорбенте разделения не происходит.

Пример 2. Проводят синтез сорбента на основе силикагеля КСК-2 (удельная поверхность 250 м /r, диаметр пор 13 нм). Спектральные характеристики продукта аналогичны приведенным в примере 1.

На колонке, заполненной полученным сарбентом, проводят анализ алкилфталатов. Условия анализа: элюент— гексан : изопропанал = 99,9:0,1, скорость потока 1 мл/мин, температура комнатная.

В таблице представлены данные по селективнасти разделения фталатов на предлагаемом и известном сорбентах, где t — время удерживания несорбио рующегася компонента, мин; t — время удерживания соответствующего фталата, мин; К вЂ” коэффициент извлечения ! (t < — t ) /< ; с — селективность разделения диэтил- и динонилфталата (2/1), диметил- и диэтилфталата (3/2), равная отношению времен удерживания;

R < — разрешающая способность, рассчитанная по формуле

НОСИ

Суспензию нагревают при 100 С и перемешивают в течение 10 ч. Сорбент отфильтровывают, промывают абсалютира-ванным бензалам, эфиром, спиртам (этиловым) и ацетоном.

Получают 10,0 г порошка, содержащего 5,67 С, чта саогветствует 0,5 привитых групп на 1 нм поверхности носителя.

На фиг; 1 приведен ИК-спектр, кремнезема с привитым хинином. Поглощение в областях 1300-1700 см отвечает структуре производного хинина и характеризует предлагаемый сорбент.

На фиг.2 приведен электронный спектр диффузного отражения, характеризующийся поглощением при 239, 281 7

324 нм соответствующим поглощению

55 ароматических групп хинина.

Суспензионным методом полученным сорбентом наполняют стальную колонку размером 250х4,6 мм. Для анализа

P = 1/4(K !(1+K ) 16 -1), » где N — .число теоретических тарелок.

Условия анализа: колонка 25х х0,46 см, элюент — гексан : изопропа" нал = 99,9,0,1, скорость потока

1 мл/мин, температура комнатная.

Анализ данных, представленных в таблице, свидетельствует о том, что наибольшая селективнасть разделения достигается на предлагаемом сорбенте.

Пример 3. В условиях примера 1 получают сорбент на основе кремнезема силасорб-600 (удельная поверхность 530 м /г, диаметр пор 7 нм) со средним диаметром частиц 7;7 мкм.

На колонке, заполненной полученным сорбентам, проводят анализ металлорганических соединений. Условия анализа: элюент:бензолгексан (20:80), Изобретение относится к химически модифицированным кремнеземным сорбентам для жидкостной хроматографии и ,может быть использовано для разделе. ния и анализа энантиомерного состава оптически активных соединений, геометрических изомеров металлорганических соединений, а также гомологов, например алкилфталатов. 10

Целью изобретения является увели, чение селективности разделения энан" тиомеров соединений, не содержащих

1 комплексообразующих групп, изомеров ,металлоорганических соединений, а так- 15 »

, же гомологов.

Пример 1. 10 г кремнезема марки силасорб-300 (удельная поверхность 300 м /r, средний диаметр пор

10 нм, размер частиц 5 мкм), высушен- 20 ! ного в вакууме при 200 С, помещают в колбу на 300 мл, добавляют 100 мл абсолютированнаго талуала и 10 мл триэтоксисилильнаго производного хи" нина формулы 25 з 1429016 скорость потока 1 мл/мин, температу- ф о р м у л а ра комнатная. Детектирование проводят при 313 нм. н изобретения — Сн СН2

° HOCH си о

Сорбент

Селективность, 0(Разрешающая способность, К

2/1 3/2

2/1 3/2

2,48

Предлагаемый

3,73 0,5

4 78 0 93 1 86 1 86

6,76 1,73

Динонилфталат

8,33 7,86

Диэтилфталат

Диметилфталат

Известный

Динонилфталат

Диэтилфталат

Диметилфталат

1,20

4,42 2,68

6,28 4,26 1,58 1,36 7,97 5,76

8,11 5,76.5

На фиг. 4 представлена хроматография фенеленхромтрикарбонила. Первый и третий пик соответствуют изомерам фенеленхромтрикарбонила, второй— окисленной форме металлорганического 10 соединения. На сорбенте прототипа, а также на базовых сорбентах: Партисил (силикагель, Англия), ПартисилРАС (силикагель с привитыми амидными группами, Англия), Лихросорб NH< (си- 15 ликагель с привитыми аминогруппами, ФРГ), изомеры фенеленхромтрикарбонила и окисленная форма выходят одним пиком.

Таким образом, предлагаемый сор- 20 бент обеспечивает повьппение селектив.ности разделения энантиомеров оптически активных соединений, не содержащих комплексообразующих групп, изо-. меров металлорганических соединений, а также гомологов.

Сорбе т для жидкостной хроматографии на основе кремнезема с химически привитыми к поверхности оптически активными гетероциклическими органическими соединениями, о т л и ч а ю"

Щ и и с я тем, что, с целью увеличения селективности разделения энантиомеров соединений, не содержащих комплексообраэующих групп, иэомеров металлоорганических соединений, а также гомологов, он содержит привитое к поверхности производное хинина формулы

3 42901 6

4000

142901 6 арителя

Составитель Т. Чиликина

Техред М.Дидык Корректор О. Кравцова

Редактор С.Пекарь

Заказ 5118/41

Тираж 847

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д, 4/5.Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4