Способ получения моногалогензамещенных тиоацетона

 

Изобретение касается серозамещенных кетонов, в частности получения монохлори монобромтиоацетона - полупродуктов для синтеза полезных веществ. Цель - создание нового способа получения новых полупродуктов. Их синтез ведут насыщением хлорили бромацетона НС1 при (-5)-(-10) С с последующей обработкой смеси при (-60)-(-70) С. Выход,%, брутто-ф-ла: а) 98,3; б) 95} CjHjClS.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (52) 4 С 07 С 151 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Н АBTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4251168/31-04 (22) 13.04.87 (46) 23.10.88. Бюл. 22- 39 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) М.Г.Воронков, В.А.Усов, Л.Г.Шагун и Т.Л.Усова (53) 547.286.02.07(088.8) (56) О Connel А.M. "Acta Grist", 1967, v 23, М 4, 623-629.

„„Я0„„1432055 А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫХ ТИОАЦЕТОНА (57) Изобретение касается сероэамещенных кетонов, в частности получения монохлор- и монобромтиоацетонаполупродуктов для синтеза полезных веществ. Цель — создание нового способа получения новых полупродуктов.

Их синтез ведут насыщением хлор- или бромацетона НС1 при (-5)-(-10)0С с последующей обработкой смеси Н 8 при (-60)-(-70) С. Выход,7, брутто-ф-ла; а) 98,3; С Н ВгЯ; б) 95; С Н С13.

1432055 сн — с — сн,х, (т} и

ВНИИПИ Заказ 5389/18 Тираж 370 Pîäïèñíîå

Произв.-полнгр. пр-тие, . Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к новому способу получения новых моногалогензамещенных тиоацетона формулы где Х вЂ” хлор или бром, которые, обладая высокой химической реакционной способностью, могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в различных органических синтезах. Целью изобретения является разработка нового способа получения новых соединений формулы Ц), что достигается насьпцением соответствующего моногалоидзамещенного ацетона хлористым водородом при температуре от -5 до

-10 С с, последующей обработкой реакционной смеси сероводородом при температуре от -60 до -70 С.

Пример 1. Монобромтиоацетон.

В бромацетон (5,0 r), насьпценный хло- 2g роводородом при (- 10 С) (1 ч), проо пускают сероводород при -70 С в течение 3 ч. Реакционную смесь продувают охлажденным азотом для удаления

НС1 и НХБ и в остатке получают 5.5 г 30 (98,37) аналитически чистого бромтиоацетона в виде малиново-красного масла. Температура начала разложения

18 С. Вещество сохраняется в запаяно ной ампуле от -30 до -40 С.

Спектр ЯМР Н при -40 C (с ), м.д.." 35

2,01 с (Снз), 3,88 с (СН ), N" 152.

Найдено,X: Br 51,29; S 20,51, СэН,Вг8, Вычислено,X: Br 51,97, Я 21,05.

Пример 2. Монохлортиоацетон, Ь хлорацетон (7,0 г), насыщенный хлороводородом от -5 до -10 С (1 ч), пропускают сероводород при -65 С в течение 4 ч. Реакционную смесь продуЯ вают охлажденным азотом для удаления

НС1 и H S и в остатке получают 7,8 г (957) монохлортиоацетона в виде яркомалинового масла. Температура начала разложения !5 С. Спектр ЯМР tH npu

-50 С (I), м.д.: 1,89 с (СН ), 3,84 с (СН ), М !08.

Найдено,X С1 33,12, S 29,07

С Н ClS

Вйчислено,X: С1 32,70; S 29,49.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1 (нзменена температура пропускания сероводорода до о, -60 С), из 5,0 г бромацетона получено 5,2 r (987.) бромтиоацетона.

Найдено,7: Вк 49,59; S 20,01.

С H+BrS

Вычислено,%: Br 51,97, S 21,05.

Пример 4 (сравнительный).

В условиях, описанных в примере 1 (сероводород пропускали при -50 С), из 5,0 r бромацетона получено 5,1 г трудноразделимой смеси продуктов.

Пример 5. В бромацетон (5 0 r) насьпценный хлороводородом при -5 С (1 ч), пропускают сероводород при

-70 С в течение 3 ч до исчезновения исходного (реакция контролируется

ТСХ). Обработкой реакционной смеси аналогично примеру 1 выделено 5,3 г (987) бромтиоацетона.

Найдено, : Br 51,20, $ 20,20

С,НпВг8

Вычислено,X: Br 51,97, 5 21,05.

Н р и м е р 6. В условиях, описанных B примере 2 (насьпцение сероводородом проводилось при -8 С) в течение

1 ч), получено 7,5 г (937) хлортиоацетона.

Найдено,7: Cl 32,90; S 29,00.

С,Н ClS

Вьчислено,%: Cl 32,70; $ 29,49.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать новые соединения (I), которые обладают ценнымн свойствами.

Ф ор мул а и з об р е те ни я

Способ получения моногалогензамещенных тиоацетона формулы

CH С вЂ” CH Х, (!

S где Х вЂ” хлор или бром, отличающийся тем, что соответствующий моногалогензамещенный ацетон насыщают хлористым водородом при температуре от -5 до -10 С с последующей обработкой реакционной смеси сероводородом при температуре от -60 до -70 С.