Способ переработки вакуумного газойля

 

Изобретение касается производства углеводородов и может быть использовано в нефтепереработке. Цель - повышение выхода и снижение коксообразования. Процесс ведут каталитическим крекингом в присутствии цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора и органической добавки - неионогенного поверхностно-активного вещества в количестве 10<SP POS="POST">-</SP>5 - 10<SP POS="POST">-</SP>2 мас.%, лучше оксиалкилированного алкилфенола или блоксополимеров оксидов этилена и пропилена. Эти условия снижают коксообразование с 2,04-1,78 до 1,3-1,28 мас.% и увеличивают выход бензина, выделяемого из катализата, на 2,51-3,26% (с 73,57 - 74,32 до 75,34 - 79,24%), причем бензин по октановому числу отвечает 77 пунктам. 1 з.п. ф-лы, 9 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) 01), Ш4С10G1105

«я 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО И30БРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К Д BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4183813/31-04 (22) -1 9. 01. 87 (46) 23.04.89. Бюл. № 15 (71) Московский институт нефти и газа им. И.M. Губкина и Пермское производственное объединение "Пермнефтеоргсинтез" им. XXIII съезда КПСС (72) Н.К. Матвеева, А.Г. Аникии, В.П, Сухарев, 3.И. Сюняев, В.Е. Федотов, В.А. Крылов и Б.M. Штерман (53) 665.644.4(088.8) (56) Абрамзон A.À. и др. Поверхностные явления и поверхностно-активные вещества. — Л.: Химия, 1984, с, 392.

Левченко Д.Н. и .др. Технология обессоливания нефтей на нефтеперерабатывающих предприятиях.. — М. .

Химия, 1975, с. 168.

Курганов В.М. и др. Промышленный каталитический крекинг на шариковых цеолитсодержащих катализаторах.

Тематический обзор, М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1975, с ° 72.

Авторское свидетельство СССР

¹ 960223, кл. С 10 С 11/05, 1982.

Матвеева Н.К. и др. Нефть и газ.—

Известия вузов, 1985, № 11, с. 64,86.

Изобретение относится к способу переработки вакуумного газойля путем каталитического крекинга и может быть использовано в нефтеперерабатывающей отрасли промышленности.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и снижение коксообразования в процессе каталитического крекинга. (54) СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ВАКУУМНОГО

ГАЗОЙЛЯ (57) Изобретение касается производства углеводородов и может быть использовано в нефтепереработке ° Цель— повьппение выхода целевоГо продукта и снижение коксообразования . Процесс ведут каталитическим крекингом в присутствии цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора и органической добавки — неионогенного поверхностно-активного вещества в количестве 10 -10 мас.Х, лучше оксйалки- . лированного алкилфенола или блоксополимеров оксидов этилена и пропилена.

Эти условия снижают коксообразование с 2,04-1,78 до 1,3-1,28 мас.Х и увеличивают выход бензина, выделяемого из катализата, на 2,51-3,26Х (с

73,57-74,32 до 75,34-79,247), причем бензин по октановому числу отвечает

77 пунктам. 1 з.п. ф-лы, 9 табл.

Используемую добавку — неионогенное поверхностно-активное вещество (ПАВ) в количестве 1,0 10 -1,0 "

«10 мас.Е от исходного продукта вводят в состав вакуумного газойля, которйй затем насосом подают в реактор и подвергают крекингу в присутствии шарикового цеолитсодержащего .катализатора при температуре в рез 1474168 4 акционной зоне 480-5006С и объемной > скорости подачи сырья 0,8-1,0 ч с последующим охлаждением и разделени-, ем продуктов реакции на.газообразную и целевую жидкую фазы.

Пример 1. 50 мл (44,65 г) вакуумного газойля, характеризующегося показателями, представленными в табл. 1, и содержащего 6 0 10 мас.Х 10 деэмульгатора Сепарол MF- 25 (блоксополимер оксида этилена и оксида пропилена), характеристика которого представлена в табл. 2, подвергают каталитическому крекингу на лабора- 15 торной установке проточного типа в присутствии шарикового цеолитсодер- . жащего катализатора АШНЦ-бс, имеющего характеристики, приведенные в табл. 3. Процесс проводят в стацио- 20 нарном слое катализатора при температуре в реакционной зоне 500 С.и объемной скорости подачи сырья 1,0 ч с.последующим охлаждением, конденсацией и разделением продуктов крекинга на газообразную и жидкую фазы.

В результате крекинга получают

35,38 r катализата (79,24 мас.X на исходное сырье), 8,69 r газа (19,46 мас.Х) и 0,58 г кокса 30 (1,30 мас.Х).

Влияние количества вводимого в газойль ПАВ на выход целевого дистиллята — катализата и степень коксообразования представлено в табл. 4.

Вьход каталитического дистиллята увеличивается на 4,81 мас,X при снижении;коксообразования с 3,25 до

1,30 мас.Х по сравнению с исходным сырьем без добавки ПАВ при тех же 40 условиях проведения процесса крекинга.

Пример 2. 50 мл вакуумного газойля указанного состава крекируют в условиях, приведенных в примере 45 но в качестве добавки используют маслорастворимый деэмульгатор Прохинор 2558 (оксиалкилированный алкилфенол) в количестве 6,0 10 мас.Х на исходное сырье. В результате крекинга выход целевого продукта увеличивается с 74,43 до 78,87 мас. . npu снижении коксообразования до

1,38 мас. против 3,25 мас.Х в случае крекинга вакуумного газойля без добавки.

Пример 3. Процесс проводят согласно условиям примера 2, но де, эмульгатор Прохинор-2558 вводят в количестве 8,0 10 6мас.Х на исходное сырье. Выход катализата составляет 74,21 мас.Х при выходе кокса

3,29 мас.X.

Пример 4. Процесс осуществляют согласно условиям примера 2, но количество Прохинор-2558 составляет

-з

1,0 10 мас.Х на исходный вакуумный

I газойль. Выход катализата составляет 78,31 мас.Х при выходе кокса

1,57 мас.X.

Пример 5. Способ осуществляют в условиях примера 2, но деэмульгатор Прохинор-2558 вводят в количестве 1,0 10 мас./ на исходный газойль. Выход катализата составляет

76,29 мас.Х, выход кокса 1,95 мас./.

Пример 6. Процесс проводят в условиях примера 1, но деэмульгатор Сепарол ИГ-25 вводят в количестве 1 0 10 мас./ на исходное сырье.

Выход катализата составляет

75,34 мас,/ при коксообразовании

2,69 мас,Х.

Пример 7. Процесс проводят в условиях примера 1, но Сепарол

WF-25 вводят в количестве 2,0 "

«10 мас. . на исходный вакуумный газойль. Выход каталитического дистиллята составляет 74,02 мас.Х при выходе кокса 2,82 мас./.

Пример 8. 50 мл (44 65 г) вакуумного газойля подвергают каталитическому крекингу в присутствии шарикового катализатора АШНЦ-бс а без добавки ПАВ при 480 С и объемной скорости 0,8 ч . Выход каталитического дистиллята составляет

66,03 мас./, выход кокса 3,94 мас. на исходное сырье.

Пример 9. 50 мл вакуумного газойля, содержащего 6,0 ° 10 мас./ деэмульгатора Нрохинор-2558, крекируют в условиях примера 8. Выход целевого продукта увеличивается с

66,03 до 69,67 мас.Х при снижении коксообразования до 1,62 мас.Х против 3,94 мас.X в случае крекинга без добавки.

Пример 10. В качестве добавки используют Прохинор-2948 (водорастворимый оксиалкилированный алкилфенол), Диссольван-4411 (блоксополимер оксида этилена и оксида пропилена), дипроксамин-157 (блоксополимер оксида этилеьа и оксида пропилена на основе этилендиамина.

Характеристики указанных IIAB приведены в табл. 5.

25

Таблица 1

-тСодержание

ТемпеКинематическая вязПлотФракционный о состав, С ратура застыность 120

Д кг/м

Ароматические

Парафинонафтеновые серы, мас. Х нк 50Х кк вания, С кость, 50 С, мм /с тя средние легже кие

1,27

Т а блица 2

Молекулярная масса

Температура вспын ки, С

Кинематическая вязкость, мм /с г

Плотность

dào э кг/м

Температура застываДеэмульгатор

20 С 50 С вания, On

Прохинор2558

Сепарол

МР-25

970

120 25

-22

132

-5U

1030

300

5000

5 14741

Влияние добавки на выход катали,зата и степень коксообраэования при каталитическом крекинге вакуумного газойля в присутствии катализатора

АШНЦ-6с, температуре 500 С и объемной скорости подачи сырья 1 ч представлено в табл. 6, I

Пример 11. Проводят каталитический крекинг утяжеленного ваку- 10 умного газойля, характеристика кото рого приведена в табл. 7, в присутствии катализатора АШНЦ-3, характеристика которого представлена в табл. 8, при 500 С, объемной скорости подачи сырья 1 ч . Полученные результаты представлены в табл. 9.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 75,34-79,24 мас.Х (в известном способе выход составляет 73,57-74,32 мас.Х), коксообразование снижается с 2,04-1,78 до

1,30-1 28 мас.X.

Катализ аты подвергают разделению на бензиновую (нк 200 С) и газойлевую (кк 200 С) фракции.

Как следует из данных табл. 1-9, при использовании добавки в оптимальном количестве (обеспечивающего

893 250 382 462 12, 1 максимальное увеличение выхода целевого каталитического дистиллята и минимальный выход кокса) выход бензина на крекируемое сырье увеличивается на 2 51-3,26 мас.Х по сравнению с известным способом. Октановое число бензина по моторному методу во всех случаях составляет 77, пунктов.

Формула изобретения

1. Способ переработки вакуумного газойля путем каталитического крекинга в присутствии цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора H органической добавки с получением целевого дистиллята, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и снижения коксообразования, в качестве органической добавки используют неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве 1,0 ° 10 -1,0» у10 мас.X.

2. Способ по и. 1, о тл ич аю шийся тем, что в качестве органической добавки используют оксиалкилированный алкилфенол или блоксополимеры оксида этилена и оксида пропилена.

Групповой состав, мас.Х

19 59,42 15,11 20,59 4,62 0,31

1474168

Показатели

680

2,5-5,0

55,2

54,2

0,510

230

10,80

84,00

0,30

0,20

1,00

3,70

Количество добавки, мас.%

Выход продуктов крекинга, мас.%

Добавка

Катализат Кокс Газ

29,42

30, 12

30,65

22,32

24,39

23,90

3,25

2,04

1,78

74,43

73,57

74,32

Без добавки

Сырье для Ту

1,0

2,0

Прохинор2558

8,0. 1(Г

1,0 10

6,0-10

1,0 10

1,0 19

1,0. 10

6,0 10

1,0. 10

6,0 10

1,0 10

2,0 ° 10

28,90

32,08

33,16

32,64

30,82

30,30

31,53

32,27

33,91

31,43

29,79

22,50

21,59

19,75

20, 12

21,77

21,70

21, 88

21,35

19,46

21, 97

23,16

3,29

2,08

1,38

1,57

1,95

2,69

2,24

1,86

1,30

2,69

2,82

74,21

76,33

78,87

78,31

76,28

75,61

75,88

76,79

79,24

75,34

74,02

Сепаратор-WF-25

Характеристики

АШНЦ-6С

Насыпная плотность, кг/м

Средний диаметр частиц, мм

Индекс активности, .пункты

Индекс стабильности, пункты

Структурная характеристика: удельный объем пор, см /г- удельная

2 поверхность, м /r

Средний радиус пор, нм

Химический состав, мас.%: оксид алюминия оксид кремния закись натрия оксид железа оксид кальция редкоземельные элементы

Таблица 3

Таблица 4

Выход бензина на сырье, мас.%

1474168

Таблица 5

Темпера- . Молекутура лярная вспышки, масса

Температура застывания, С

Кинематическая вязкость, мм /с

Плотность

Деэмульгатор

20 С 50 С

-20 128

10 15

225

972

3500

1040

1158 197

6000

-3 3

107

615

1035

Т аблица 6

Количество добавки, мас.% .

Выход бензина на сырье, мас.Ж

Выход продуктов крекинга, мас.Х

Добавка

1 1

Катализат Кокс Газ

Прохинор2948

1,0 ° 10

1,0 10

2,0 10

74,24

76,66

73,26

2,07

1,90

3,76

23,69

21,44

22,98

30,29

30,74

27,88

Диссольван4411

23,06

20,27

23 67

23,30

20,70

22,73

2,89

1,63

3,12

1,98

1,49

2,19

Дипроксамин-157

Таблица 7

КинеФракционный о состав, С

Плотность кг/м нк 50Х кк

904 256 409 494 20,04 1,78 30 31,30 42,00 14,46 10,59 1,65

Прохинор-2948

Диссольван4411

Дипроксамин,157

8,0 ° 10

1,0 ° 10

3,0 10

1,0 ° 10

5,0" 10™

1,0" 10 мати» ческая вязкость, 50 С мм /с

74,05

78, 10

73,21

74,72

77,81

75,08

Содержание серы, мас.Ж

Температура застывания

29,11

31,66

28„46

30,65

32,27

31,06

1474168 12

Таблица 8

Показатели

Характеристики

АШНЦ-3

Насыпная з плотность, кг/м

Средний диаметр частиц, мм

Индекс активности, пункты

Индекс стабильности, пункты

Структурная характеристика: удельный объем пор, см /г удельная поверхность, м /г

2 средний радиус пор, нм

Химический состав, мас.Х:

680

2,5-5 0

48,7

51,4

0,541

250

10, 80

87,06

0,94

0,40

0,80 оксид алюминия оксид кремния закись натрия оксид железа оксид кальция редкоземельные элементы

Таблица 9

Выход бензина на сырье, мас.7

Количество добавки, мас.Ы

Выход продуктов крекинга, Добавка

Кокс Газ

Катализат

5,00

4,92

4,20

3,67

3,32

3,47

4,96

27,78

28,07

28,60

28,09

28,58

28,92 . 27,34

71,42

71,82

72,11

73,13

74,41

76,47

71,58

23,58

23,26

23,69

23,20

22,27

20,06

23,46

Без добавки

Прохинор-2558

8,0 10

1,0 10

2,0 10

5,0 10 4

5,0 10

5,0 ° 10

Прохинор-2558

Составитель Н.Королева

Техред А.Кравчук Корректор А.Обручар

Редактор Н.Гунько

Заказ 1841/23, Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

1130353 Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул.. Гагарина,101