Способ получения м-нитрокоричной кислоты
Изобретение относится к ароматическим нитросоединениям, в частности, к получению м-нитрокоричной, кислоты - промежуточного продукта в синтезе м-нитропропионовой кислоты, м-аминокоричной кислоты. Цель - улучшение условий труда и расширение сырьевой базы. Синтез ведут реакцией м-нитробензальдегида и малоновой кислоты в среде или диметилформамида (или N, N - диметилацетамида, диметилсульфоксида) в присутствии катализатора- 33% - ного водного раствора диметиламина при их молярном соотношении, равном 1: (1,05-1,2):(1,6-2,4): (0,1-0,7). Выделение целевого продукта ведут высаживанием в 0,3 - 2% -ную HCI, взятую в 9-12-кратном избытке. Выход 84%. Эти условия позволяют снизить общую токсичность процесса в 5-7 раз в сравнении с использованием пиперидина и пиридина. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ.
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (5)) 4 С 07 С 79/46
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГННТ СССР (21) 4237956/31-04 (22) 12. 02. 87 (46) 30.05.89. Бкл. N 20 (71) Ленинградский технологический институт им. Ленсовета (72) А.R.Ïoêðoâñêèé (53) 54 7. 586. 5 (088.8) (56) "General synthesis of c-unsaturated asids from malonic acid".
I.Sikhibhushan Dutt Quart.-J.Chem.
Soc. В 1, 297, 1925. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-НИТРОКОРИЧНОЙ
КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к аромати-. ческим нитросоединениям, в частности к получению м-нитрокоричной кислотыпромежуточного продукта в синтезе
Изобретение относится к химии ароматических нитросоединений, в частности к усовершенствованному способу получения м-нитрокоричной кислоты, которая используется в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе, например м-нитропропионовой кислоты, м-аминокоричной кислоты и т.д.
Цель изобретения — улучшение условий труда и расширение сырьевой базы достигается проведением процесса взаимодействием м-нитробензальдегида и малоновой кислоты в присутствии диметилформамида (ДМФА), или диметилацетамида (ДМАА) или диметилсульфоксида (ДМСО) и катализатора
33 мас.7-ного водного раствора диме-. тиламина при молярном соотношении
„„SU„„1482909 А1
2 м-нитропропионовой кислоты, и-аминокоричной кислоты. Цель — улучшение условий труда и расширение сырьевой базы. Синтез ведут реакцией и-нитробензальдегида и малоновой кислоты в среде или диметилформамнда (или N,Nдиметилацетамида, диметилсульфокси— да) в присутствии катализатора
337.-ного водного раствора диметнла а на, при их молярном соотношении, равном 1:(1,05-1,2) : (1,6-2,4):(0,10,7). Выделение целевого продукта ведут высаживанием в 0,3 — 2Z-ную
НС1 взятую в 9-12 кратном избытке.
Выход 84Z. Эти условия позволяют снизить общую токсичность процесса в 5-7 раз в сравнении с использованием пиперидина и пиридина. 1 табл. м — нитробензальдегид — малоновая кислота — органический растворитель диметиламин, равном 1: 1,05-1,2: 1,62,4:0,1-0,7, при 95-105 Ñ.
Пример 1. м-Нитрокоричпая кислота. В обогреваемый реактор емкостью 0 5 л мешалкой заливают 2 моль растворителя (ДМФА 150 мл или ДМАА
185 мл или ДМСО 142 мл) при 30-40 С, затем присыпают при перемешивании
1,1 моль (114,4 г) малоновой кислоты и приливают 0,4 моль (64 мл) 337-ного водного диметиламина (ДМА). Потом добавляют 1 моль (151 r) м-нитробензальдегида и выдерживают раствор при
95-105 С в течение 1,3 ч до прекращения выделения CO z. Затем раствор выливают в 1550 мл 1,352-ной соляной кислоты.
1482909
Таким образом, предлагаемый способ позволяет улучшить условия труда за счет применения менее токсичных ДИФА, Д АА или ДИСО вместо пиридина и расширить сырьевую базу эа счет использования диметиламина вместо пиперидина.
Тотчас выпадает белый объемный осадок м-нитрокоричной кислоты, Полученную суспензию тшатеяьно перемешивают в течение 0,5-1 ч, а затем фильтруют на вакуум-фильтре, отжимают и промывают несколько раэ дистиллированной водой (3 л). м-Нитрокоричную кислоту сушат в вакуум-шкафу при Р ст =9-10 мм рт.ст. и температуре 80-90 С. Выход 162 r (84%) т. пл. 200 "С.
Формула изобретения
1. Способ получения м-нитрокоричной кислоты путем взаимодействия м-нитробенэальдегида с малоновой кислотой в присутствии органического растворителя и катализатора при повышенной температуре, о т л и ч аю ц и и с я тем, что, с целью улучшения условий труда и расширения сырьевой базы, в качестве органического растворителя используют диметилформамид, или диметилацетамид, или диметилсульфоксид, в качестве катализатора — 33 мас.%-ный водный раствор диметиламина и процесс проводят при молярном соотношении м-нитробензальдегид — малоновая кислота — органический растворитель — катализатор, равном 1: 1,05-1,2: 1,6-2,4:0,1-0,7, ! при 95-105 С.
Найдено, %: С 55,92; Н 3,67;
N 7,30.
С9Н,NOÄ
Вычислено, %: С 55, 96; Н 3, 63; 7, 25.
Мол.вес 193, Молекулярный вес, определенный рН-метрическим титрованием м-нитрокоричной кислоты 0,1 н. раствором NaOH составляет 193 2.
20
Результаты опытов при различном молярном соотношении м-нитробензальдегид — малоновая кислота — раствори- 25 тель — диметиламин, при различных температурах и времени задержки, а также при различных концентрациях соляной кислоты и ее количестве представлены в таблице. 30
Высаживание в соляную кислоту
Молярное соотношение реагентов на 1 моль м-нитробензальдегида
ВыТемч
Пример пераРастворитель
ДМА 33%
С
ДИФА ДМАА ДМСО ход, %
Иалоновая кислота
Коли- 7 НС1 чество, мл
2,0
2,0
2,0
2,0
Составитель Н. Нарьппкова
Редактор М, Недолуженко Техред Л.Олийнык
Заказ 2755/19 Тираж 351 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101
2
4
6
8
1,1 2,0
1,05 1,6
1,1 1,6
1,2 1,6
1,1 2„4
1,1 2,0
1,1 2,0
„1,1
1,1
1,1
1,1
0,4
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,7
0,4
0,4
0,4
0,4
105
1,3 84
2 79
2 80
2: 81
2 82
2 81
1,1 80
1,3 84
1,3 84
1,1 83
1,0 82
1 370
1 380
1I 400
1520
1,35
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
2,0
1,35
1,35
1,35
1,35
