Способ получения нитрилов карбоновых кислот
Изобретение касается получения нитрилов карбоновых кислот ,в частности, нитрилов фор-лы R-C=N, где R -C<SB POS="POST">5</SB> - C<SB POS="POST">17</SB>= алкил, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, N=хлор=C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>, CLCH<SB POS="POST">2</SB>, (CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">1-4</SB>C(O)NH<SB POS="POST">2</SB>, используемых в качестве полупродуктов для синтеза аминов, ядохимикатов, лекарственных препаратов. Цель - улучшение качества целевых продуктов, обеспечение универсальности способа и сокращение его продолжительности. Процесс ведут реакцией алифатического нитрила кислоты C<SB POS="POST">2</SB> - C<SB POS="POST">10</SB> с амидом фор-лы R-C(O)NH<SB POS="POST">2</SB>, где R см. выше, в присутствии трифторуксусной кислоты, взятых в молярном соотношении соответственно (1 - 10) : 1 : (2 - 5), при 60 - 100°С и последующим выделением веществ перегонкой. Способ позволяет сократить время реакции с 6-10 до 1-2 ч, повысить чистоту продукта с 94-96 до 99,1%, а также получить более широкий круг соединений. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ.
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
° Ф.
° ° с
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4308308/31-04 (22) 20.07.87 (46) 07.08.89. Бюл, К- 29 (71) Московский институт нефти и.газа им. И.M. Губкина (72) В.А. Винокуров, Е.Г. Гаевой, Н.П. Ананьев, Е.В. Морозова, В.И.3авьялов и P.À. Караханов (53) 547.239.07(088.8) (56) Патент США Ф 3317585, кл. 260-4652, 1965.
Авторское свидетельство СССР
Ф 1409226, кл. С 07 С 120/10, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается получения нитрилов карбоновых кислот, в частности нитрилов фор-лы К-C=N, где
R — С -С -алкил; С Н, п-хлор-С Н, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрилов карбоновых кислот, которые находят применение в качестве полупродуктов для синтеза аминов, ядохимикатов, лекарственных препаратов и т.д.
Цель изобретения — улучшение качества целевых продуктов, обеспечение универсальности способа и сокращение его продолжительности.
Пример 1. Смесь 10,0 г гек-. санамида, 35,7 г ацетонитрила и 49,6 г трифторуксусной кислоты (молярное соотношение 1:10:5) нагревают при 100 С в течение 2 ч. Затем отгоняют смесь трифторуксусной кислоты и ацетонитрила, капронитрил (т.кип.163 С) и ацет„„SU„„14987 5 А 1 (51)4 С 07 С 120/00, 121/14, 121/52
С1СН, (СН ) -С(0) ИН, используе= мых в качестве полупродуктов для синтеза аминов, ядохимикатов, лекарственных препаратов. Цель — улучшение качества целевых продуктов, обеспечение универсальности способа и сокращение его продолжительности. Процесс ведут реакцией алифатического нитрила кислоты С.,-С„, с амидом фор-лы
R-С(О)ИН„, где R см. выше, в присутствии трифторуксусной кислоты, взятых в молярном соотношении соответственно (1-10): 1:(2-5) при 60-100 С и последующим выделением веществ перегонкой. Способ позволяет сократить время реакции с 6-10 до 1-2 ч, повысить чистоту продукта с 94-96 до
99,17., а также получить более широкий круг соединений. 1 табл. амид в вакууме (т. кип. 10УС/10 мм рт. ст)
«В
Выход гексаннитрила 8,3 г (98, IÅ) чистота 99,37, ацетамида 5,0 г (97,9X) чистота 99,2Х.
Примеры 2-29 выполнены аналогично примеру 1, результаты представлены в таблице.
Таким образом, предлагаемый спо- . соб позволяет сократить продолжительность процесса до 1-2 ч против
6-10 ч по известному способу, повы" сить чистоту целевого продукта (не менее 99,1Х, против 94-967), получить более широкий круг соединений, в частности нитрилы монохлоруксусной и дикарбоновых кислот С -С, которые не получены по известному способу.
3 1498755 4
Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я, качества целевых продуктов, в качест.ве алифатического нитрила используют
Способ получения нитрилов карбо- нитрил кислоты С -С<, который подновых кислот с использованием алифа- вергают взаимодействию с карбоксами5 тического нитрила при повышенной тем- дом общей формулы 1 С0НН2, где К— пературе в присутствии трнфторуксус- алкил-СЯ--Н11 — С17Няа, С1СН, С6Н>, ной кислоты, о т л и ч а Ю шийся 4-01-С6Н», (СН2)14- CONH2, при 60о тем, что, с целью сокращения продол- 100 С и молярном соотношении карбоксжительности процесса, обеспечения 10 амид:нитрил:трифторуксусная кислота универсальности способа и улучшения 1:1-10:2-5, Б
Пример
Исходные реагенты, r
Тем» пеМолярное соотношение
А:Б:трнфторуксусная кислота
Вре я, >>
Продукты
Выход, Z Содервание основного вещества, Z рвтура ос
Нитрил Амид Нитрил Амид
Примеры 21-26 — сопоставительные! примеры 27-29 выполнены по известному способу, вместо амида получек>т уксуснух> кислоту.
Составитель M. Меркулова
Техред А.Кравчук Корректор М. Максимишинец
Редактор Н. Яцола
Заказ 4512/18 Тираж 352 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб>з д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óàãîðîä, ул. Гагарина,101
3
5
7
9 !
О
l1
l2 !
Э
14
16
l7 !
19
21
22
23
24
26
27
28
Деканамид 10,0
Деканамид 10,0
Деканамид 10,0
Октадеканамид 10,0
Октадеканамнд 10,0
Октадеканамид 10,0
Октадеканамид !0,0
Охтадеканамид 10,0
Гехсанамид 10,0
Бензамид 10,0
Бензамид 10,0
Бензамид 10,0
Бензамид 10,0
Бензамид 10,0
4-Хлорбензамид 10,0
4-Хлорбензамид 10,0
Пропандиамид 10,0
Гександиамид 10,0
Монохлорацетамид !0>0
Гексанамнд 10,0
Гексанамид 10,0
Октадеканамид 10,0
Октадеканмиад 10,0
Октадеканамид 10,0
Октадеканамид 10,0
Гексановая кислота 10,0
Гексановая кислота 10,0
Монохлоруксусная кислота 10,0
Ацетонитрил 24,0
Ацетонитрнл 19,2
Ацетонитрил 19,2
Гексаннитрнл.34,3
Ацетонитрнл 14,$
Ацетонитрил 14,5
Декаинитрил 54,1
Ацетоиитрил 14>5
Деканнитрил 133,0
Ацетонитрил 33,9
Гексаннитрил 80>2
Деканиитрил 126>5
Ацетонитрил 27,1
Деканнитрил 101,2
Ацетонитрид 26,9
Ацетонитрил 2,7
Ацетонитрил 23,9
Ацетонитрил 36,9, Ацетонитрнл 43,9
Деканнитрил 133,0
Деканнитрил 133,0
Ацетонитрил 14,5
Ацетонитрил 14,$
Ацетонитрил 14,5
Ацетонитрил 14,5
Ацетоннтрил 35,3
Ацетонитрил 35,3
Ацетонитрнл 43,4
1:10:5
1:8:3
1:В:3
1>1О:3
1:10:5
1:10: 2
1s10:5
1:$:5
1:!О: 5
1с10:5
1:10:3
1:10:5
1:8:3
1:8:3
1: 100:5
1:1:5
1;10:5
1:10:5
1:10:5
1:10:1
1!10:6
1:10:5
1:10:5
1:10:3
1:10:3
1:10:3
1:10:3
1:10:Э
80 1,5
90 2
100 1
100 2
100 2
100 2
100 2
60 2
100 2
100 2 lОО 2
100 2
100 1
100, 2
100 1
100 2
100 1,5
100 2
100 2!
00 2
80 1
50 2
110 2
80 2,5
100 0,5
100 6
100 2
100 10
97>7
97,9
97,3
98,7
98,8
95,6
96,6
94,0
94,2
95>3
98>2
95,3
98,1
94,3
98,6
96>2
97,Э
94,2
96>1
78,6
8&,8
87,8
91,4
90,1
62,6
91,5
48,4
5,2
97,7
97>9
97>0
98,5
98,7
95,4
96,3
94 >2
94 ° 2
95>1
98,0
95>!
97,8
92,7
98,4
95,8
97,2
94,0
96,0
77,6
88,4
86,6
88,7
93 0
60>8
89,6
47,2
5,2
99,6
99,6
99,6
99,8
99,8
99,7
99,9
99,8
99,2
99>9
99,7
99>7
99,4
99,9
99;
99,7
99,4
99>5
99,1
99,7
99,6
99,7
99,4
99,7
99,6
94 >3
96,1
94,4
99,4
99,5
99,4
100,0
100iO
99,8 !
00,0
99,9
99,7
99,8
99,9
100,0
99,6 !
00>0
99,7
99,7
99,4
99,1
99,2
99,7
99,5
99,5
99,6
99,7
99,8
71,4
62,369,8
