Патент ссср 156949

 

№ 156949

Класс С Oic; 12о, 19ва

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Г одписная группа Л3 50

М. С. Малиновский, А. Г. 1Одасина и T. С. Скродская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ

Заявлено 6 июля 1962 г. за М 786687/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товариы.; знаког»> . 7а 17 за 1963 г.

Ацетиленовые спирты являются нскодным вешеством для получения различного рода органическик соединений, в том шсле вннилацетиленовы..; углеводородов, полупродуктов для синтеза кау чука.

Известным способом получают ацетиленовые спирты путем конденсации реактива Грнньяра с ацетиленом при комнатной или несколько повышенной температур (как правило, под давлением), последуюшей конденсации полученного промежуточного мономагнпйбромацетнлена с альдегидами илп кетонами и разложением реакционной массы с помощью серной кислоты, во.IIlol o раствора к пористого аммония !

I дР. Однако выкод основного пРодУкта составлЯет лишь 30 — 40з, », Для повышения вы.лда и уменьшения побочны.; реакций процесс проводят при температуре — 35 илп — 40 С»р» атмосферном давлении.

Разлагают реакционную массу 20а/0-ной серной кислотой, Выкод основного продукта реакции 90 — 98>1в (от теоретического).

Пример 1. В трекгорлую колбу, снабженную меканпческой мешалкой, колодильником и капельноп воронкой для приготовления р»актива Гриньяра вносят 120 г,>1тт. 500 зь» эфира и медленно приливают эфирный раствор 362 г бромистого этила. Затем, заменив обратньш колодпльник и капельную воронку газоотводной трубкой и термометром, пропускают ацетилен в те:1сние 17 <ас при ми.сус 35 — 40" С и нспрерывно перемешивают. Реакционная смесь постепе1.:но розовеет, что свидетельствует оо образовании магнийбромацетнлена. Продолжая окла>кденне, в течение двук часов по каплям добавляют эфирный раствор

200 г циклогексана (1: 1) и 72 лл абсолютного спирта. Спустя 24 на реакционную смесь разлагают 1000 лл окла>кденной 20чg-1юй серной кислотой. Эфирный слой отделяют, воднокпслотный — экстр агпруют № 156949 эфиром. Эфирные вытяжки сушат над хлористым кальцием. Продукты реакции разгоняют в вакууме. Получено 246 г 1-этинилциклогексано73 с т. кип. 74 — 75 C; n.D 1,4552. Выход 96%.

П р и и е р 2. В условиях, описанных в примере 1, получен реактив

Гриньяра из 120 г магния, 562 г бромистого этила и 1 л эфира. После

19 час пропускания ацетилена в эфирный раствор магнийбромэтила при температуре — 40 — 45 С прибавляют 450 г эфирного раствора метилбензилкетона. Из реакционной смеси после соответствующей обработки и вакуумной разгонки получают 450 г (82%) метилбензилэтинилкарбинола, не описанного в литературе. Т. кип. 116 — 118 С (при

16 мм рт. ст.); сР04 0,9506; N20 1,5110.

Предмет изобретения

1. Способ получения ацетиленовых спиртов взаимодействием магнийбромэтила с ацетиленом с последующей обработкой промежуточного мономагнийбромацетнлена альдегидами и кетонами и разложением реакционной массы, отличающийся тем, что с целью повышения выхода продукта, процесс ведут при температуре от — 35 до — 40 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакционную массу разлагают 20%-ной серной кислотой.

Составитель И. Борисенко

Редактор Л. Герасимова Тсхред А, А. Камышникова Корректор T. В. Муллина

Иодп. и печ, 28/Ъ 11 — 63 г. Формат бум. 70X104>),„ Объем 0,18 пад. л, Зак. 2058/!7 Тираж 550 11е tÿ 4 коп.

ЦНИИГiИ Государственного комитета по делам изобретсни11 и открыти11 CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.