Способ получения 2-этинилпиридина

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

1 ЕСПУБЛИК описание

ИЗ ОБ РЕТЕНЯМ

K АБхОРскОмУ свиЛетеАьс7ВУ

Ло 159844

Класс 12р, 1„

МПК С 07d

Заявлено 04Л!1Л963 {М 822972/23-4) Опубликовано 14Л.1964. Бюллетень М 2

ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Т

)М1

Подписная группа М 45

Заявитель

В Н И Имонокристаллов

Авторы изобретения

H. Н. Дыханов и T. С. Рыжкова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЭТИНИЛПИРИДИНА

Известен способ получения 2-этинилпиридина бромированием PBr> ° пиридина-2-метилкетона с последующим дегидробромированием метанольным раствором едкого натрия.

Предложен способ получения 2-этинилпиридина с выходом 25 — 26% от теоретического бромированием 2-винилпиридина в средс диметилформамида с последующим дегидробромированием образующегося пербромида

2- (а, р-дибромэтил) -пиридина метанольным раствором едкого калия.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве исходного продукта используют 2-винилпиридин, а в качестве бромирующего агента — свободный бром. Это исключает необходимость применения PBr5 и расширяет сырьевую базу.

Пример. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают

70 г свежеперегнанного 2-винилпиридина (n =

= 1,545) и 250 мл диметилформамида. К полученному раствору при температуре 50 С добавляют 84 мл брома, перемешивают массу при той же температуре в течение 1 час, затем прибавляют раствор — 153 г едкого калия в 1960 мл метанола с такой скоростью, чтобы температура в массе удерживалась в пределах 8 — 10о.

Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение двух часов, охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают осадок бромистого калия.

Из фильтрата при остаточном давлении

30 — 40 .им рт. ст. отгоняют максимально возможное количество метанола (его используют в следующем опыте), а остаток разбавляют 500 ил воды. Водный раствор экстрагируют петролейным эфиром (трижды по

150 л л), эфирные вытяжки сушат над прокаленным сульфатом магния и фракционируют в вакууме, поддерживая в обогревающей оане температуру не выше 100 С во избежание полимеризации 2-этинилпиридина в перегонной колбе.

Чистый 2-этинилпиридин перегоняют при

75 /2 лая рт. ст. и собирают в приемник, защищенный от солнечного света. Выход вещества составляет 17 — 18 г или 25 — 26% от теоретического, найденное содержание азота в нем (14,98% ) соответствует теоретическому.

2-Этинилпиридин, хранящийся на св(-ту в ампулах, не закрытых герметически, быстро полимеризуется В герметически закрытых ампулах в темноте он сохраняется без заметных изменений в течение недели. № 159844

Предмет изобретения

Составитель Безбородова

Редактор П. Вербова Техред А. А. Камышиикова Корректор Т. С. Дрожжина

Поди. к пен. 7/Х11 — 63 г. Формат бум. 60 X 90 /s Объем 0,23 изд. и.

Заказ 3211/15 Тираж 525 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 2-этинилпиридина бромированием производных пиридина с последующим дегидробромированием метанольным раствором едкого калия, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве исходного сырья используют 2-винилпиридин, а в качестве бромирующего агента свободный бром.