Способ получения хлорида тетраалкиламмония

 

Изобретение относится к четвертичным аммониевым соединениям, используемым в электрохимическом, органическом и металлоорганическом синтезе в качестве добавки к растворителю , в частности, к получению хлорида тетраалкиламмония. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевого продукта ведут реакцией раствора бромида или иодида тетраалкиламмония в полярных апротонных растворителях и безводного хлористого кальция. Выход целевого продукта до 95-97%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1505927 A 1 (ц 4 С 07 С 87/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4354630/23-04 (22) 04.01.88 (46) 07.09.89. Бюл. и 33 (72) В.Л.Широкий, А.Б.Сутормин, Н.А.Майер, С.В.Голубков, Ю.А.Ольдекоп, А.Е.Гаврилов и А.Д.Белянин (53) 547.233.4.07(088.8) (56) J.Org. Chem. 1960, ч. 26, В 2, р. 620-621.

J. Amer. Chem. Soc. 1951, v. 73, У 6, р. 2844-2845. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРИДА ТЕТРААЛКИЛАММОНИЯ

Изобретение относится к способам получения галогенсодержащих тетраалкиламмонийных солей, используемых в электрохимическом, органическом и металлоорганическом синтезе в качестве добавки к растворителю, повышающей электропроводность раствора.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Способ осуществляют следующим образом.

В колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают

20 ммоль соли тетраалкиламмония (бромида или иодида) и навеску 1020 ммоль тонкоизмельченного прокаленного хлорида кальция. Приливают

90 мл растворителя и перемешивают при 20-80 С в течение 2-5 ч. По окончании реакции смесь охлаждают, фильт"

2 (57) Изобретение относится к четвертичным аммониевым соединениям, используемым в электрохимическом, органическом и металлоорганическом синтезе в качестве добавки к растворителю, в частности к получению хлорида тетраалкиламмония. Цель повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевого продукта ведут реакцией раствора бромида или иодида тетраалкиламмония в полярных апротонных растворителях и безводного хлористого кальция. Выход целевого продукта до 95-97Х. 1 табл. руют, осадок промывают 10-15 мл то- ( го же растворителя. Затем растворитель отгоняют досуха и остаток очищают перекристаллизацией из смеси диметоксиэтана и этанола (10:1 по объему). Чистоту продукта контролируют по содержанию хлорида, которое определяют обратным титрованием азотнокислого серебра роданистым аммонием. Ю

Результаты опытов приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно ускорить процесс, упростить выделение и очистку целевого продукта и повысить его выход до 95-97Х (по сравнению с 6065Х по известному способу). Отогнанные из реакционной смеси растворители могут быть вновь использованы без дополнительной очистки.

1505927 4

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я упрощения процесса, в качестве растСпособ получения хлорида тетраал- вора галогенсодержащей соли тетраалкиламмония, включающий взаимодейст- киламмония используют раствор бромида вие раствора галогенсодериащей соли 5 или иодида тетраалкиламмония в поляртетраалкиламмония с хлоридом металла, ных апротонных растворителях, а в каотличающийся тем, что, честве хлорида металла — безводный с целью повышения выхода продукта и хлористый кальций. !

Выход хлорида тетраалхнламмониа

Ксходные реагенты, ммоль

Омыт

CaCL

Продолиитель2 цо исходному

Растворитель

Содернание хлора в хлорнде тетрахлоридаиыонин ю>оль ность лроцесса имн

Вычислено Найдено, Ацетонитрнл

° Ф

>!

Ф! и ! °

Ацетонитрнл

Пиридин

°

ФФ

° Ф

Ега NJ

Su4NBr

Ацетонитрмл

° !

° >

Ф>

° Ф

°

>!

°

° Ф

Пир идин

ФФ

ФФ

Тетрагидрофуран

ФФ

Вц,ы

Ацетоиитрил

* Выборочно сделан элементный аналиэ. Найдено, I: С 58,03; H 12,29; N 7,73; Br 20,56.

Вычмслено, Й: С 58; Н 12,08; N 8,46; Вг 21,45.

* Найдено> 2: С 69, 37; Н 1 3, 24; N 4, 61; Br 1 1, 58 .

Вычислено, I: C 69,15> Н 13,05, N 5,04; Вг 12,77.

Составитель И.Клявина

Техред A.Êðàâ÷óê Корректор М.Самборская

Редактор Н.Гунько

Заказ 5388/24 Тира к 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям прн ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.у1кгорои, ул. Гагарина,101

2 з

5

7

9

1О

11

1г

1З

14

16

17.

18

19 го

21

Вг ЯВг м

> °

°

°

>!

>!

Вг,Nsr

°

°

Et< NBr

Ф!

20 го го

2О го го

2О го

2О

20 го го го го го

2О го

20 го го

2О

2О го

2О го

12,5

1О

1О

1О

1О

1О

1О

1О

1О

1О

1О

1О

20 го

1О го

4О

4О эо

4О

1го

1го

240 зоо

240 эоо зоо

1го

240 зоо эоо зоо зоо эоо зоо зоо

120

2,ãç

2,58

2,95

3,15

2,90

2,58

2,81

Э, 18

2,25

2,31 г ° 4э

2,61

3,14

5,00

5,32

4,78

5,21

5,43

4,29

5> 19

4,82

5,41

13>47

15,58

17 ° 82

19,09

17,52

15,58

16,98

19,21

13,60

13,96

14,68

15,77

18,97

18,ог

19>17

17,ãç

18,77

18,57

15,46

18,70

17,З7

19,49

67,40

77,95

89 ° 1

95,45

87,60

77,90

84,90

96,10

68,00

69,80

73,40

78,9

94,86

90,00

95,90

86,10

93,90

97,85

77,3

93,5

86,8

97,45

21,40

21,40

21,4О

21,40

21,40 г1,4о

21,40

21,40

21,40 г1,4о

21,40

21,40

21,40

12, 76

12, 76

12, 76

12, 76

12,76

12,76

12,76

1г,73

12,76

21,94

21,83

20,83

21,72

21,87

20, 74

22,17

21 го

20,54

20,63

21,64

22,02

21,14

13,12

12,38

13,14

12,33

12,5о

13,27.

12,27

1г,з1

12 ° 20