Способ получения окисей олефинов
Изобретение касается эпоксисоединений , в частности, способа получения окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных веществ. Цель - повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворителя. Процесс ведут эпоксидированием олефинов органическим гидропероксидом в жидкой фазе при 90-130°С в присутствии молибденсодержащего катализатора, растворителя - алифатического спирта и азотсодержащего органического соединения. В качестве последнего используют: а) диамин общей формулы R<SB POS="POST">1</SB>NR<SB POS="POST">2</SB>NHR<SB POS="POST">3</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB> - H или фенил R<SB POS="POST">2</SB> - фенил, NH или C(O)-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-мNО или -[CH<SB POS="POST">2</SB>]<SB POS="POST">2</SB>- R<SB POS="POST">3</SB>-фенил, нафтил, циклогексил или =CH<SB POS="POST">2</SB>-NH-U<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-п-NH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB> или б) аминофенол общей формулы R<SB POS="POST">4</SB>R<SB POS="POST">5</SB>R<SB POS="POST">6</SB>N, где - оксифенил, оксифенилметил, замещенный трет-бутилом R<SB POS="POST">6</SB>-H, низший алкил, оксинафтил или в) стабильный нитроксильный радикал-2,2Ъ,6,6Ъ-тетраметилпиперидин-1-оксил, или ди[трет-бутилфенил]нитроксил, или изопропилфенил-п-фенилендинитроксил, или 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил, или ди-трет-бутилнитроксил, взятый в количестве 1-10 моль на 1 г-ат молибдена. Способ позволяет повысить селективность процесса с 80-93,5 до 97-98,9% и снизить количество используемого растворителя с 64,75 кг до 8-28,9 кг на 1 т окиси. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ.
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
«9< В0 ««
А1 (50 4 С 07 D 301/19% 303/04
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
flO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 4328185/31-04 (22) 16. 11.87 (46) 07.09.89. Бюл, 1!! 33 (71) Ярославский политехнический институт и Всесоюзный научно-исследовательский институт органического синтеза (72) Б.Н,Бобылев, Г.А.Стожкова, И,В,Субботина, В,Н.Леонов, С.А.Кесарев, Е.С.Нефедов, В.П.Ефремова и И.В.Громона (53) 547,707.07 (088.8) (56) Выложенная заявка ФРГ
11! 2149918, кп. С 07 D 301/08, опублик, 1972.
Авторское свидетельство СССР
NI 1066995, кл, С 07 D 301/ 19, 1982, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ОЛЕФИНОВ (57) Изобретение касается эпоксисоединений, в частности способа получения окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-актинных веществ.
Цель — повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворителя. Процесс ведут эпоксидированием олефинов органическим гидропероксиИзобретение относится к области зпоксисоединений, в частности к усовершенствованному способу получения окисей олефинов, которые используют в производстве эфиров, гликолей и поверхностно-активных вещ<еств.
Целью изобретения является повышение селективности процесса и уменьшение расхода растворителя.
2 дом в жидкой фазе при 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора, растворителя — алифатического
cIIIlpTa и азотсодержащего органического соединения. В качестве последнего используют a) диамин общей формулы
R,NHR ИННз, где R, - Н или фенил;
К вЂ” фенил, ) NH или -С(О)-С Н -м-NO или — (CH ) —; R > — фенил, нафтил, циклогексил или -СН -%!-С Н -и-1Л1-С Н б 4 6 Г или б) аминофенол общей формулы ,!К Кб1<1, rye R+ — оксифенил, оксифенилметил, замещенный трет-бутилом;
R — нафтил, фенил, низший алкил;
R Н нпз!!!Ий алкил Окс!!нафтил р или в) стаб!гльный нитроксильный ра-! I дикал — 2,2,6,6 -тетраметилпипериднн-1-оксил или ди(трет-бутилфенил)нитроксил или изопропилфенил-и-фенилендинитроксил, пли 2,2,6,6--тетраметил-4-оксипиперидин-1-окспл или дитрет-бутилнитроксил, взятый в количестве 1-10 моль на 1 г-ат молибдена, Способ позволяет повысить селективность !!роцесса с 80-93,5 до 97-98,97 р! с!!из!ггь количество используемого ! растворителя с 64,75 кг дэ 8-28,9 кг на 1 т окиси. 1 табл.
Пример 1. В реактор загружают
28, 1 r (О, 158 моль) 92X-ного гидропероксида изопропилбензола (ГПК), 33,1.8 г (0,79 молц) пропилена, 9,48 r (О, 158 моль) изопропанола (11ПС), 91,32 r изопропилбензола, 0,79 . 10 моль катализатора — пропиленглпколята молибдена HoO< !! (C И О ) .
Реактор нагревают до 120 С и выдер15
3 1505938 живают 60 мин. В результате получают
7,32 г (0,126 моль) окиси пропилена.
Конверсия гидроиероксида 96,8Х, селективность образования окиси проии5 лена и расчете на прореагиронавший гидропероксид 85Х, выход окиси на загруженный гидропероксид 82,2 моль.Х, конверсия изопропанола 5Х, т.е. потери спирта составляют 64,75 кг/1 т окиси.
Пример 2. В реактор загружают
19,41 г (0,116 моль) 92Х-ного гидропероксида изопропилбензола (ГПК), 29,23 r (0,696 моль) иропилена, 6,96 г (0,116 моль) изопропанола (ИПС), 104,75 г иэопроиилбенэола, 0,58. 10 моль катализатора — ироииленгликолята молибдена МоО (СэНтО ), 2,9 10 моль неозона Д, Реактор на- 20 гревают до 130 С и выдерживают
40 мин. Конверсия гидроиероксида
98Х, селективность образования окиси пропилена в расчете на прореагиронавший гидропероксид 92Х, выход 25 окиси на загруженный гидропероксид
90,2 моль.Х, конверсия изопропанола
2,6Х, т.е. потери спирта составляют
28,9 кг/1 т окиси.
Пример 3, В реактор аналогич- 30 но примеру 2 загружают органический гидропероксид, олефин, катализатор, спирт и аэотсодержащее органическое > соединение в количествах, указанных н таблице.
В таблице принедены условия пронедения процесса и его основные показатели (ИПС вЂ” изопропиловый спирт; ИБСиэобутиловый спирт; ГПК вЂ” гидропероксид изопроииленбензола; ГПЭБ - 40 гидроиероксид этилбензола; ГПЦН гидропероксид циклогексана).
Предлагаемый способ позволяет повысить селективность процесса до 9798,9Х против 80-93,5Х в известном способе, и снизить количество используемого растворителя с 8-28,9 кг/
/1 т окиси протин 64,75 кг/1 т окиси н известном способе.
4 формула изобретения
Способ получения окисей олефинов путем эиоксидирования олефинов органическим гидроиероксидом в жидкой б фазе ири температуре 90-130 С в присутствии молибденсодержащего катализатора и растворителя — алифатического спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и уменьшения расхода растворителя, эпоксидирование проводят в присутствии аэотсодержащего органического соединения — диамина общей формулы з а где R — водород или фенил;
R - фенил, О NO
11 и ( жн-.. -c oили -СН, — СН -группа;
R> — фенил, нафтил, циклогексил или
-снрн-(oO- н (о) или аминофенола общей формулы
4 5 6 где R+ — оксифенил, оксифенилметил, замещенный трет-бутилом;
R — нафтил, фенил, низший алкил;
R6 водород ниэшии алкил > ок» синафтил, или стабильного нитроксильного радиI I кала 2,2,6,6 -тетраметилпиперидин1-оксил или ди(трет«бутилфенил)нитроксил или изопропилфенил-н-фенилендинитроксил или 2,2,6,6-тетраметил-4оксипиперидин-1-оксил или ди-третбутилнитроксил, взятого в количестве
1-10 моль на 1 г-ат молибдена.
1505938 о яо оо о ювоо флоч ! ч
С! оо (о (е еч о ю ч с(О av сов (( (Ъ
О в (Ъ л чсъсч (в в то-т Ю ф
С(V I о» х
Ы o, u
u g w x о.uvo с т е
v (с х» и а х ахом чаи о Ф м о о
ВО О сч еч оо
1О (с\
- еч
an (n во (a(о
lO чоо т еч сч сч еч оо ю
an ч сч
I м
Х Ю1 ХХ оооо оо оо о тфю т чл ч т
ВВВO(ВВ ВO(Оа
C) л в то ф сч
ОЪ В о юо ч теч ф CO Oa
1 е b e ссйс.к о оч о
° В ° лф со в в в оо
CO CO в в (О с ф
ОЪ оооо
ЧЪ л л ф
В В О\ В ь
ОЪ в лч
O ф в
В Оа ооо
° т т(0
В (7 CFI о
1. оеохо о
Ъс v сс х Z g ч оооо еч сч еч
C) еч оо оо о сч оо о еч ооо (((° сч е- сч ч ч с (с ъ с \ ч (ЪеЪ ч ччч
Ооаоv о (a(an O an O еч еч чо сч чч ч ъ ч an ч
bh
g e И
1 1 1 1
1 1 !
I 1 I
I 1! с
I с
Ес=
Х Е 1 1 л оа ° ° ох м» хе( (Ъ л о ч an an
Ю Ю ЮО ооооч ч,Ю оо о
an an
1Ю 4( оо ч о ю
-о ч (Ю
D ч ч чъ
Ю Ю Ю оос
° (Ъс ! е е ! о е х о
vu сч (a с ф л и 1 о. о
I (с! 1 1 с = о
1 1 1 о
1 с
1! с
1 х ое х х хх» д и хохихао ч
C) 1
К
И3
1 еч °! u
1 ф х 1 и !
»- П
u(ca хо
ИА»Ис!
1 х е
1»
1 е
И к(сох с- (с ф х ее ае
1 3 х х
I х
4l
Х 1 о
1 1 х х е х х о е а с:1 сл
6 о хс
av1
1 1 х сс х еое ц CI
ОЧ ЮС сюв а е с1 х
1 и
Д
В
v е(Ic v е х
Ю
uI lC кхохохьхи
Б тс еъ,!
СР
I
Р е
)gV111
5 IC O
» O» ст.
d е хо т л
d ., чо ф гЯ, -„! ) 1 И и.И 1 . v с(о
Сс сГ
Я чФ
- X
Ю г( г
Ю
О(Ф оо
-ф г( гч г( сч
Ю л
Ю г 1 (4
Cl
CI ( (!
Cl а(ч> о
CO о
Cl гч
3 Ю сч сч
CI in
-т г с 4
Cl
О( (° сг(IГ(Ю (4 (г(t
О(CI
° О
О(о (О
О(CI ю
О\
О(ON г(г
О(О(In
О(Ю
Ф
С! сч
O(Ю
О(О1 (О И (О O
О, О. л
О(О
Ю
CO
О(о гО(Oi
О О
Ю
О(O г
CO
CI (4 о (4 оо о сч
Ю
N N (г(In n
Ю
ГЧ
Cl (° г in о (Ч
Ю Ю
N N
Ю (Ч
Ю (Ч г(О
In
О о г(г(О ЧЭ
Ю Ю г(О о г(О
CI г(in
О Ч) о о (г(О
Ю г(O
Ю г(—
О (О х
I х в
Э х
Э (»
I х
Cl
f. х
CI I (1 х
Cl
I. а
Cl (»
1 а
Э I
Х 1 о
1 а
Е Э
О аа
X Э
1 а
С
О а а э
I х с
О а в ц с 4 (4
Ю (Ч Г( !
I
Cl
В О а I э 1 х
ВОЮ! Xx: в в(а а О (! x
c(x x x v а воав ав -вв
ХМвг(аа
° x a
Х (!С!сЧ С1505938
8i
„т
_#_
Вд » о а 146 х
®Ъ аг /
x x
1 1 а((CO
Р5 .. (1 1
° Ф N (C IC а г сч аа сч (ч б в к ааов
t I. Э Э
Ф сч и а (О и (О и
Ф и и
0(Ф сч л о (\ сч сч и сч
ИО О сч сч и т (ч
F и
Оъ (n
О и
CI (Ч и
Ю
Ю
Оосч ииии о
Оъ (n
О(Оь л
0( (\ и
ОЪ
Ю
О сч Ю Ъ
0(О (Ъ а
0(ЧР
CO
Ch (n
О(О( (Ъ
Оъ
О(и а
-т л а и
О(0(Оъ О\ л
О(0
1 1 I I о о
О о оооо
0 СЪ СЧ ь (Ч
Ю с 4
Ю с ъ (с\ сч о (Ч
1 I I !
= ЕЕ и и.Ф О с(-ооо и а
Ю и а
CI и
О
О сч
D и
О
Ю и
О
СЪ и ,О
° (! е
I е х
Ю в с(1. е6
CI х о (O
I u с( (с
Ю а е о
Cl 1 о
О
X о
°ж (J е
Т
CO
О( о
CO
0(О (Ч
° о юо и
СЪ (n а
Ю Дс! хю
1 х
1 1 х х 1 а
О
1 х
1 и х !
1 х
1 х о
Z
Cl
I х о
1 х х
c(4l х ь
О * о в
О И
Ло 5о
I x в в (х oI (ч о х а в
И (Ч
CO 0(Ю (! СЧ (Ъ
1ХХ э кх аое
cI(. в х (n .т - ч х и
CJ I Х«! х ее«
e e e В с Ъ О с.(И И
1505938
О
1 э х X
a C(сч
IÂu О и а kp!
Я!
С!
1 (! ое е -о сч
Мс ъ 4i
1505938
° Э л о
4 3
О1
Ф м
О о
Ф О
Ю
Ос
О1
О о
О
О
Ю о л О
В о
О
cv
О
1
О1
1
1 к и
O й:(L= о о
1 N ф о
Ю g
l4
1. е е ф
Y
Д РЮ
1ф (ll л о л
ы
° I
