Способ совместного получения триэтилентетрамина и 1-[(2- аминоэтил)-аминоэтил]-пиперазина

 

Изобретение относится к аминам, в частности к способу совместного получения триэтилентетрамина и 1-[2-аминоэтил)-аминоэтил]-пиперазина, которые используют в качестве отвердителей эпоксидных смол и присадок к смазочным маслам, а также в производстве ионообменных смол. Цель - увеличение суммарного выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией 1,2-дихлорэтана с 40 - 99,5%-ным водным раствором этилендиамина при молярном соотношении реагентов 1:(4 - 20) при 30 - 170°С. Полученную смесь перегоняют при 170°С. Дистиллят возвращают в рецикл при молярном соотношении рециркулируемого пиперазина и подаваемого этилендиамина (0,004 - 0,07):1. После пяти рециклов процесс выходит на стационарный режим. Эти условия позволяют получать целевые продукты с суммарным выходом 98 - 99% против 91,5% в известном способе. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„, 1541204 А 1 (51)5 С 07 С 211/00

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 дителей эпоксидных смол и присадок к смазочным маслам, а также в произ водстве ионообменных смол. Цель увеличение суммарного выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией .1,2-дихлорэтана с 40-99,5Х-ным водньпч раствором этилендиамина при молярном соотношении реагентов 1:(4-20) при

30-170 С. Полученную смесь перегоняют при 170 С. Дистиллят возвращают в рецикл при молярном соотношении рециркулируемого пиперазина и подаваемого этилендиамина (0,004-0,07):1, После пяти рециклов процесс выходит на стационарный режим. Зти условия позволяют получать целевые продукты с суммарным выходом 98-99K против

91,5Х в известйом способе. 2 табл. (21) 4386114/23-04 (22) 25.01.88 (46) 07 ° 02.90. Бюл . У 5 (72) В.С. Борисенко, В.А. Бобылев, П,Ю. Смыкалов, А.В. Сараев и Г.Ф. Терещенко (53) 547.233.07 (088.8) (56) Патент СЯА Р 3462493, кл. 260583, опублик. 1969. (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ

ТРИЭТИЛЕНТЕТРАМИНА И 1 †(2-АМИНОЭТИЛ)-АМИНОЗТИЛ) -ПИПЕРАЗИНА (57) Изобретение относится к аминам, в частности к способу совместного получения триэтилентетрамина и 1-(2аминоэтил)-аминоэтил| -пиперазина, которые используют в качестве отверцелевых компонентов и, следовательно, приводит к снижению себестоимости продукции. С

4:ь

Пример 1. Синтез в периодическом режиме проводят в реакторе с мешалкой. К 180 г 503-ного этиленди амина при перемешивании добавляют р

49,5 г 1,2-дихлорэтана и выдерживают при перемешивании при 80 С в течение

3 ч. Конверсия 1,2-дихлорэтана составляет 100х. Полученная реакционная смесь содержит., г: пиперазин 5,8; триэтилентетрамин 43,9; 1 †(2-аминоэтил)-аминоэтил) -пиперазин 13,0; НС1 (в виде гидрохлоридов аминов) 36,5; вода 180; непрореагировавший этилендиамин 130 3.

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения триэтилентетрамина и 1-((2-аминоэтил)-аминоэтил1 -пиперазина, которые находят широкое применение в качестве отвердителей элоксидных смол, в производстве ионообменных смол, в качестве присадок к смазочным маслам.

Цель изобретения — увеличение суммарного выхода целевых продуктов °

Проведение процесса в предлагаемых условиях позволяет получать триэтилентетрамин и I — ((2-аминоэтил)-аминоэтил| -пиперазин с суммарным выходом не менее 98Х, что значительно упрощает процесс дальнейшего выделения продуктов из реакционной смеси, снижает знергозатраты, уменьшает потери

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

1541204 т,во

КонцентРел им оперное оотнопегрузна исходавх компонентов, г (г/01 ранил исходного тилен- 1,2-Дихпор- Вода намин ) этан (и) этмленди" амине,I

Предлагаемый способ .

18О

2е

0,9

44О

111

128

4,0

0,9

49,5

19,8

49,5

49, 5

16

46

49

26

74,3

18О

167

299

180

64

90,5

60 . Зо

7а

99,5

Известный способ

64

6

6

6 l0

40 зо

1ОО зо

1

2 з

6

8

Периодический

Непрерывный

Периодический

Непрерывный н м

II

Периодический

Непрерывный м

23

26

49,5

313

47

18Î

134

ЗВО

26

120

22 га з

1О

11

12

1З

Периодический

Полученную реакционную смесь перегоняют при 1700С и получают дистиллят следующего состава, г:.этилендиамин 130,3; вода 179; пиперазин 5,8, и кубовый остаток, содержащий, r: вода 1; триэтилентетрамин 43,9; 1((2-аминоэтил)-аминоэтил) -пиперазин

13,0; НС1 36,5. К полученному дистилляту добавляют 49,7 г этилендиамина и 1 r воды и затем при перемешивании

49,5 r 1,2-дихлорэтана, выдерживают реакционную смесь при 806.С в течение

3 ч. Полученную реакционную смесь перегоняют и дистиллят возвращают в рецикл. После пяти рециклов достигается стационарный режим работы: количество вводимого в систему пиперазина равно получаемому в ходе реакции, К смеси, содержащей 360 r 50%-ного этилендиамина и 7,4 г пиперазина, добавляют 49,5 1,2-дихлорэтана и вы-1 держивают 3 ч, Конверсия 1,2-дихпорэтана 100Х. Реакционная смесь содер жит, г: пиперазин 7,4; триэтилентетрамин 44,2; 1- ((2-аминоэтил)-аминоэтил1-пиперазин . 16,9; НС1 36,5; вода

180; этилендиамин 131,9.

Дистиллят, полученный при 170 С и содержащий 131,9 r этилендиамина

7,4 г пиперазина и 179 г воды, направляется в рецикл, Целевые продукты выделяют из кубового остатка. Получают 44 г триэтилентетрамина и

16,8 г 1 — ((2-амнноэтнл1-амнноэтнл)— пипер азина. Суммарный выход ц ел евых продуктов 98% от теоретического.

Пример 2, Процесс проводят в непрерывном режиме, Б реактор объемом 500 мл при 80 С подают 50 г/ч этилендиамина, 19,8 г/ч 1,2-дихлорэтана и 28 г/ч воды, Молярное соотношение компонентов n = 4, концентрация исходного этилендиамина 64Х, время пребывания 7 = 5 ч), Температура дистилляции 170 С. После выхода процесса на стационарный режим путем по5 дачи реакционной смеси в количестве не менее 5 объемов реактора (после организации рецикла пиперазина). на вход реактора подают 50 г/ч этилендиамина, 3,4 r/÷ пиперазина, 19,8 r/÷

1,2-дихлорэтана и 28 г воды.

При этом на выходе из испарителя получают, г/ч: триэтилентетрамин 18,4, 1- ((2-аминоэтил)- аминоэтил)-пиперазин 5,2, полиэтиленполиамин 0,3, НС1, 15 (33 33 е rH 13om3o13H 4323 BMHHoB) 14,2, Суммарный выход триэтилентетрамина и 1((2-аминоэтил)-аминоэтил1-пиперазина составляет 98Х.

Параметры способа приведены в табл 1 и 2.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом до 98-99Х, в то время

?5 как в известном способе максимальный суммарный выход составляет 91,5Х.

Формул а изобретения

Способ совместного получения триэтилентетрамина и 1 в (2-аминоэтил)аминоэтил)-пиперазина взаимодействием 1,2-дихлорэтана с водным 30-99,5Хным раствором этилендиамина при молярном соотношении реагентов l:4-20

35 соответственно при 30-170 С, о т— о личающийся.тем,что,с целью увеличения суммарного выхода целевого продукта, процесс ведут с

4р рециклом образующегося пиперазина избыточного этилендиамина при молярном соотношении рециркулируемого пиперазина и подаваемого этилендиамина равном 0,004-0,07:1 соответственно.

Таблнца1

1541 204

Таблица2

Выход продуктов> г г/ч

Суммар>п>й выход целевых продуктов,Х

КоличестВремя реакции (пребываHHRji ч во рециркулируемого пиперазина, 1 — f (2-Аминоэтил)аниноэтил(полиэт иэтиленполи амины нтетрнн г(г/ч) пипераэин

Предлагаемый способ

Иэаестнь81 способ

10 2,0

11 1,0

12 4,5

13 12,5

98

98

91

0 5

0,2

3,0

0>7

1,9

1,0

9,0

31,2

l5 3

14,0

2,3

06, 29

l2i3

2l !

9,6

1,0

2,0

5,0

50,0

Составитель Л. Иоффе

Техред Л. Олийнык

Корректор И, МУск4

Редактор Н, Гунько

Заказ 261 Тираж 336 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно"издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

7,4

3,4 .

13 ° 8

9,8

1,4

4,8

4,0

3,0

18>0

3,0

5,0

8,0

1,5

1,5

1,0

3,0

44,2

18 4

25,5

20,5

19,6

54>5

6l

29

30,0

16 9

5,2

28,0

29,4

1,4

4,0

4,0

2,7

44,3

0,3

0,6

0 5

0,4

t,0

1,0

0,3

1,5

99

99

99

98

98

98

99

98

Соотношение тр и э тил ентетрамина к

1- ((2-аминоэ тил) -амнноэтил1-пипераэнну

2>6

3 5

0,9

0,7

14

13,6

15,3

10,7

0,7