Композиция для получения микропористых пленок

 

Изобретение относится к получению полиэфируретановых композиций (ПК), предназначенных для формирования микропористых пленок, покрытий, лицевого слоя кожи, и может быть использовано в различных областях промышленности. Изобретение позволяет повысить морозостойкость (до -60°С), гигроскопичность пленок на основе ПК (до 15,5 мас.%) при одновременном сохранении их паропроницаемости и влагоотдачи за счет использования полиэфируретана на основе полиоксипропиленгликоля мол.м. 1000-2000 или его смеси с политетраметиленгликолем мол.м. 1000-2000 при массовом соотношении 90:10 соответственно, 4,4Ъ-дифенилметандиизоциана и этиленгликоля в сочетании с соединением формулы CH<SB POS="POST">3</SB>(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-SI-O-SI(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>[(CH<SB POS="POST">2</SB>)<SB POS="POST">3</SB>O-(CH<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>O)]<SB POS="POST">M</SB> [{CH<SB POS="POST">2</SB>CHO(CH)<SB POS="POST">3</SB>}<SB POS="POST">N</SB>R]<SP POS="POST">.</SP>SI[(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>]<SB POS="POST">A</SB>-SI(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">3</SB>, где A = 46-62, M = 11, 18-28, N = 0,14-21, R - H, -COCH<SB POS="POST">3</SB>. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) А1 (51)5 C 08 L 1 04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ГК) ИЗОБРЕ П-=НИЯМ И ОП(РЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4253138/23-05 (22) 22.01.87 (46) 23.04.90. Бюл. и 15 (71) Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" (72) Е.Г.Дубяга, Ф.И.Симоновский, ф.К.Самигуллин, Г.И.Титарова, Э,fl.Õóäÿê, В.С.Лебедев и А.П.Андреев (53) 678.664 (088.8) (56) Авторское свидетельство ЧССР и 191396, кл. D 06 N 3/00, 1980, Авторское câèäåòåëücòíî ЧССР и 186458, кл. D 08 С 71/00, 1980. (54) коипозиция для получения иикРОПОРИСТЫХ ПЛЕНОК (573 Изобретение относится к получению полиэфируретановых композиций (ПК), предназначенных для формирова-, ния микропористых пленок, покрытий, Изобретение -относится к получению полиэфируретановых (ПЭУ) композиций, предназначенных для формирования микропористых пленок, покрытий, лицевого слоя синтетической кожи, и может быть использовано в различных областях промышленности.

Целью изобретения является повышение морозостойкости и гигроскопичности при сохранении паропроницаемости и влагоотдачи пленок на ее основе.

В качестве полиэфируретана (ПЭУ) используют продукт, получаемый двухстадийным методом. Первую стадиюполучение изоцианатсодержащего предполимера проводят в массе или в раст-, воре при 50-80 С без катализатора или

2 лицевого слоя кожи, и может быть использовано в различных областях промышленности.. Изобретение позволяет . повысить морозостойкость .(до -60 С), гигроскопичность пленок на основе ПК (до 15,5 мас.Ф) при одновременном сохранении их паропроницаемости и влагоотдачи за счет использования полиэфируретана на основе полиоксипропиленгликоля мол.м. 1000-2000 или его смеси с политетраметиленгликолем мол. м. 1000-2000 при массовом соотношении

90:10 соответственно, 4,4 -дифенил) метандиизоциана и этиленгликоля в сочетании с соединением формулы

СН,(СНз) -Si-О-и(СН ) ((СН ) О- а (сн,-сй,о))„((сн,сно сн ), „R 7 кЯ ((СНз) ) -Si(CH ) -СНз, где а

= 46-62, ш = 11, 18-28, n = 0,14-21, R - -Н, -СОСН . 2 табл. С в присутствии 0,01-0,05 мас.Ф олово- М органического катализатора. Вторую 00 стадию - удлинение цепи проводят при 1©

70-8р С в расгворе диметилформамида рфЬ (ямф), используя в качестве удлини- (» теля этиленгликоль. Для этого к раствору изоцианатсодержащего предполимера добавляют стехиометрическое или с небольшим избытком количество удлинителя цепи и 0,2 мас.Ф оловоорганического катализатора. После чего к раствору образовавшегося низкомолекулярного ПЭУ добавляют порционно

4,4 -дифенилметандиизоцианат °

Изобретение предусматривает использование ПЭУ на основе полиоксипропиленгликоля (ПОПГ) с мол.м. 10003 1558940 4

1u= 1 — — — 1004, 1о

СН3

СН3-Si- 0

СН3 .

СН3

I — $ -СН3

1 а СК3

СНЗ

Si-0

СНЗ

Si-О

СН3

5 (СН2Дч О-(CHgCHgOQ + СН2СН- О % : R

СН3

Полиэфируретан

Циметилформрмид

Оксиалкилендиметилсилоксановый блоксополимер

18-20

75-81

1-5

2000 или полиокситетраметиленгликоля (ПОТМГ) с мол.м. 1000-2000.

Цля получения ПЭУ-композиции к раствору высокомолекулярного ПЭУ при комнатной температуре и .перемешивании добавляют модификатор. Полученную композицию обезвоздушивают.

Микропористые пленки получают методом конденсационного структурообразования. цля этого стекло со слоем композиции, полученным с помощью щелевой фильеры (зазор 1 мм), помещают в осадительную ванну. Состав осадительной смеси: 30 диметилформами- 15 да и 701 воды, температура осадительной смеси 40 С, продолжительность структурообразования 20 мин. Из осадительной ванны стекло вместе с влажНоМ микропористой пленкой переносят в промывную ванну. Процесс отмывания микропористых пленок от растворителя проводят проточной водой, имеющей комнатную температуру в течение не менее 2 ч. Затем пленки сушат в свободном состоянии при комнатной температуре.

Иорозостойкость микропорйстых пле нок оценивают по температуре хрупкого разрыва. Относительное удлинение при разрыве микропористых пленок определяют по ГОСТ 270-75.

Определение паропроницаемости микропористых пленок проводят в изотермических условиях при 28 С. Определение гигроскопичности и влагоотдачи

35 микропористых пленок проводят по ГОСТ .

8971-78. Равновесную усадочную дефор-. мацию (ц) определяют по формуле где а = 48-62; ш 11, 18-28; ц = 0,14-21, к - -н, -СОСн при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: где 1О - длина отрезка на поверхности сырой пленки;

1 - длина этого отрезка после

1 сушки пленки в течение 24 ч при комнатной, температуре.

Значение Д определяют в двух взаимно перпендикулярных направлениях и усредняют.

Параметры структуры оксиалкилендиметилсилоксанового блок-сополимера приведены в табл. 1; составы композиций и свойства микропористых пленок - в табл. 2.

Формула изобретения

Композиция для получения микропористых пленок, включающая полиэфируретан на основе простых полиэфиров, диметилформамид и модификатор, о тл и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения морозостойкости и гигроскопичности при сохранении паропроницаемости и влагоотдачи пленок на ее основе, в качестве полиэфируретана она содержит полиэфируретан на основе полиоксипропиленгликоля с мол.м. 1000-2000.или смесь его с полиокситетраметиленгликолем мол.м.

1000-2000 при массовом соотношении

90: 10 соответственно, 4,4 -дифенилметандиизоцианата и этиленгликоля, а в качестве модификатора - оксиалкилендиметилсилоксановнй блок-сополимер формулы 1558940 таблица!

ОтносительОбразец

Нолекулярмо массо вое сост ношение этилена и

Окиси лро лилена в оксиалкиНолекулярная масса окси

Нолекулярная ное солерх>ание Оксимасса алкиленового блока блоксог>олинеалкиленовых блоков с разли»ной молекулярной массой ра леновом блоке

2500/1660

2500/1600

2500/1600

А

Б

В

Н

-C0CH

-СОСН, -СОСН

16150

100/О

50/50

50/50

50/50

5506

4256

5600

5 48

5 51

5 4&

5 62

О

21/14

21/1 4

21/14

1!

28/18

28/18

28/18

1,0/О

0,5/0,5

0,7/0,3

0,7/0,3

Т ° блица 2 температура хрупkOCtH, С

Равно° еснэя усадочнвл деформа» ция> отн,Ф

Относительное уй ли мание лри разрыве > отн. Ф

Гнгроско» пич ность мас. Ф

Влвгб» отдача, отн.ь (от гмгро" сколичности) !!онцентра ция раст° орителя и ПЭУ, .мас.ч.

Паролромии цаемость мг/смэ.ч

Ноляриое со» отнове

ННе

ПОПГ/

/ПОГНГ

HoI>.». полиЗФмра

Состав

Ноль ное соотно» мание

NC0: ОН нас ° ч

«a» >. » с-60 с-66

<-60

-60

<-60

-60

-60 с-60 с-66

-60

-66 с-66 (-60

:-60

<-66 с-60 к-60

406

525 .

4>I0

366

376

3lO

516

420

2,5:1>0

А

А

А

А

А

А

А

А

Б

Б

В

А

Г

А

2,5: I,O

2,5:1,0

2,5:1 0

2,5:1>6

2>5:1,0

2,5:1,0

2,5: 1,6 .2,5:1,0

2,5:1,0

2 5:1,0

2,5:1,0

2,5:1,0

2,5:1,0

2,5:1,0

3,0:1,0

3 ° О:1,0

0,4

1,4

0,5

0,4

1,0

1>1

I 1

1,0

0>9

4ЬО

80,0: 18

79,8: 18

79,0:!8

79>0: IB

80,0:18»

78,0:!8

80,0: 16

86,0:18

74,0:!8

10,0

8,6

14,6

11,0

12,5

I 1,5

21,0

35,0

30,0

-30

-55

-30

-36

-30

-30

-50

-30

-60

97,6

98,9

91,0

94,0

97,0

92,0

96,6

98,7

96,0

2,7

3,8

1,5

3,4

3,6

2,5

3,2

3,2

8,2

106/О

100/О

100/6

100/О

90/10

90/16

90/10

90/Я 0

90/100

2>5>1,0

2,5: I,O

2,5:1,0

2,5: 1,0

2,531 О

2>5:1,0

2,5:1,0

3,0>1,0

2,5;1,0

1060

0,2

1,0

1,0

2,0

ПНС

ЛС-1О >"

ПНС"

Ь,О

35,0 - е-30

2>С: 1,0 76,0

220

3,0

7 97,6

" Характеристика модификаторов дама в табл. 1.

>I6-!О - оксизтилированный мирный спмрт формулы R(0C H>0)„Í, где л 16 ° R - С „ -Сч аьe

fIHC - полидиметилсилоксан.

2,0

1200 100/0 (элкильный радикал).

Составитель С.Пурина

Редактор Н.Гунько Техред А.Кравчу!с Корректор О.Ципле

Заказ 818 Тираж 437 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r Ужгород, ул. Гагарина,101

Предлагаемый

2

4

6

8

IO !

l2 !

14

16

17

Сравнительный

18

19

21

22

23

24

26

Известный

1000 100/0 !

000 100/О

1000 100/О

1000 100/О !000 100/0

1000 90/10

1000 90/10

1000 90/10

1000 96/!О

1000 90/00

1000 90/10

1000 90/10

1900 90/10

1900 90/10

2000 90/10

2000 90/10

2000. 90/10

79,0;20

81,6: 20

78,0:20

77,0:20

75,0:20

79,0:20

81,0:20

77,0:26

75,0:20

79,0:20

77,0:20

77,0:20

75,0:20

79,0:18

81,0:18

79,О 18

8!, 0:.18

1>0

1 O

2,0

3,0

5 0

1 0

1>0

3,0

5,0

1,0

3,0

3,0

5,0

liO

1,0

1>0

1,0

3,3

3,5

3,2

3,6

3,7

4,0

4 ° 2

4,2

3,9

2,6

2,8

2,1

3,2

2,0

2,9

4,0

4,1

9,1 l0iO

l3 5

l3,1

I5,5

6,7

6,9

10,6

14 ° 8

5>1

7,6

8,0

10>3

5,0

5,0

11,7 !

1,9

98,9

99,0

99,2

- 99,6

96,7

97,0

98,0

95,6

98,0

95,0

96,0

95,0

95 Я

99 ° 0

98,0

97,4

98,0

2,5

2,4

2,5

1,2

О

О

0,5

О

2,0

О

2,0

2,5

15 О

3,6

1,2

1,1