Патент ссср 161744

 

СОюз COBETcKNx

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУ ANK

ОПИСАНИЕ

И ЗОБ РЕТЕНИ.Н

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К 161744

Класс

12о, 26ва

МПК

С 07с

Заявлено 31.V.1963 (№ 839607/23-4) Опубликовано 01.1V.1964. Бюллетень № 8

ГОСЬДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ изОБРетений и ОткРытий

СССР

УДК

Подггиснпя гргрггга Л3 44

H. В, Комаров и Н. В. Семенова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЬ!Х ЭФИРОВ

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ КАРБОНОВЬ!Х КИСЛОТ

Синтез виниловых эфиров кремнийорганических карбоновых кислот в литератуое Ize описан.

Предложен способ получения неизвестных ранее виниловых эфиров кремнийорганических карбоновых кислот, например триметилсилилпропионовой, диметилэтилсилилlzðîïèоновой, триэтилсилилпропионовой, 6-триметилсилил-4,4-диметилгексин-2-карбоновой, триметилсилилпропиоповой. Сущность способа закл1очается в том, что кремнийорганические карбоновые кислоты взаимодействуют с винилацетатом. Реакцию проводят прп 25 — 35 С в присутствии катализаторов гидрохинона, уксуснокислой ртути и серной кислоты. Выход конечного продукта 70 — 85% .

Виниловые эфиры кремнпйорганическ:гх карбоновых кислот представляют собой бесцветные легкоподвижные жидкости с эфирным запахом, хорошо растворимые в органических растворителях.

Строение их подтверждается данными физического и элементарного анализа.

Синтезированные соединения могут применяться при получении новых мономеров и полимеров, пригодных для изготовления лаков, термопластичных веществ, покрытий, эластомеров, специальных стекол и других материалов.

Пример 1. Получение винилового э фира три м етилсилилпропионовой кислоты

В трехгорлую колбу емкостью 100 лгл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и трубкой для ввода газа, помещают

14,6 г (0,1 г люль) триметилсилилпропионовой кислоты и 51,6 г (0,6 г .лголь) свежеперегнанного винилацетата. Смесь перемешивают, и в токе азота добавляют сначала 0,3 г (2% от веса кисloTbl) ацетата ртути, а затем

0,04 .чл 100%-ной серной кислоты. После этого содержимое колбы перемешивают 24 час при 25 — 32 С и 48 час при комнатной температуре. Затем добавляют 0,15 г ацетата натрия, перемешивают 10 — 15 лгин, вносят 0,1 г гидрохинона и удаляют избыточный винилацетат. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 14,15 г (82,3% винилового эфира триметилсилилпропионовой кислоты с т. кип. 63 С (11 лгл1 рт. ст.), п о 1 4320 d o 0 8913

МК вЂ” 50, 14. Вычислено MR — 50, 10.

Найдено, о)о: С вЂ” 55, 50; Н вЂ” 9, 34; Si — 16, 29.

ДлЯ СвНгв$102 вычислено, I%: С вЂ” 55, 77; H — 9, 36; Si — 16, 30.

Кроме того, выделяют 2,35 г (16,1 %) исходной триметилсилилпропионовой кислоты, 40,6 г винилацетата и 5,1 г уксусной кислоты.

Пример 2. Получение винилового эфира триэти зсHlилпропионовой кислоты

Получают аналогично описанному. Для синтеза берут 9,4 г (0,05 г.лю.гь) триэтилсилилпропионовой кислоты, 25,8 г (0,3 г ° лго,гь) винилацетата, 0,15 г уксуснокислой ртути, 0,02 лгл 100 г-ной сернои кислоты и 0,8 г уксуснокислого натрия. № 161744

Предмет изобретения

Составитель и. Спешилова

Texpeä Ю. Баранов

Редактор А. Байнова

Корректор T. Муллина

Подп. к печ. 12711 — 64 г. Формат бум. 60;- 90 / Объем 0,23 изд, л.

Заказ 783/10 Тираж 550 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Получают 7,68 г (69,2%) винилового эфира триэтилсилилпропионовой кислоты с т. кип, 73 С (1 мм рт. ст.), n „=l 4532 йго 09076

MR — 63, 87. Вычислено MR — 63, 99.

Найдено, %: С вЂ” 61, 57; Н- — 10, 32; Si — 13,03.

Для Ст Нв ЯО вычислено, %: С вЂ” 61, 61;

Н вЂ” 10, 34; Si — 13, 09. Кроме того, выделено

0,45 г (5 % ) непрореагировавшей исходной кислоты, 21,2 г винилацетата и 2,1 г уксусной кислоты.

Пример 3. Получение винилового эфира 6триметилсилил4, 4д1lметил гексин-2-к а р б о новой кислоты

Для синтеза берут 2,8 г (0,013 г ноль)

6- триметилсилил- 4,4-диметилгексин-2- карбоновой кислоты, 8 г винилацетата, 0,06 г уксуснокислой ртути, 0,015 л1л 100 4 -ной серной кислоты. Получают 1,59 г (57%) винилового эфира с т. кип. 98 С (3,5 ля. рт. ст.), n o =

=1,4618, dg -в — — 0,8898. MR — 7238.

В ы ч и сл е и о М R — 70, 03.

Найдено, %: С вЂ” 67, 11; Н- 7, 79; Si — 11,38.

Для С аН в510, вычислено, %: С вЂ” 66, 62;

H — 7, 79; Si — 11, 98. Кроме того, выделено

5,9 г винилацетата.

1. Способ получения виниловых эфиров кремнийорганических карбоновых кислот, отл и ч а ю шийся тем, что крсмнийорганические карбоновые кислоты взаимодействуют с винилацетатом при 25 — 35 С в присутствии катализатора.

2. Способ по п. 1, отл и чаю щи и с я тем, что в качестве катализатора применяют уксуснокислую ртуть и серн ю кислоту или пх смесь с гидрохиночом.