Гидразид 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты как промежуточный продукт в синтезе реагента для экстракционно- фотометрического определения осмия
Изобретение касается производных гетероциклических веществ, в частности гидразида 2,3-тетраметилен-4-гнофенкарбоновоп кислоты - промежуточного продукта в синтезе реагента для экстракционно-сротометрического определения осмия. Цель - создание нового полупродукта для указанного назначения . Синтез недуг реакцией этилового эфира 2,З-тьтраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты с гидразингидратом в среде этанола или без него при нагревании на водянок бане в течение 24 ч. Выход 79-83;i; T.rau 136-137°С; брутто tp-ла С«,Н1г . S (Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК г
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
О
С ннннг, Я
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4605709/04 (22) 15.11.88 (46) 01. 02. 91 . Бюл . У 5 (71) Институт органической химии Уральского отделения АН СССР и Пермский государственный университет им. А.М. Горького (72) Ю.В. Ыкляев, П.Т, Павлов, Н,Е. Воробьева и Г.А. Гартман (53) 547.732(088.8) (56) Бучин П.И., Липкин A.Å. Производные тиофена и битиофена как перспекогивные антисептики новой группы, Саратов: Саратовский гос.ун-т, 1974, с.40. (54) ГИДРАЗИД 2,3-ТЕТРАИЕТИЛЕН-4-ТИОФЕНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ КАК ПРОМЕ)КУТОЧНЫЙ ПРОДУКТ В СИНТЕЗЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ
Изобретение относится к химии гетероциклнческих соединений серы, конкретно к новому химическому соединению — гидразид 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты формулы которыи может служить промежуточным продуктом в синтезе реагента для экстракционно-фотометрического определения осмия.
Целью изобретения является синтез нового представителя гидразидов кислот тиофенового ряда — гидразида
2,3-тетраметилен-ч-тиофенкарбоновой кислоты, который может быть использо„„SU„„1625877 A 1
) C 07 D 333/62, (; 07 0 243/38
3КС ФРАКЦИОННО-ФОТОГ1ЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЩНИЯ 0gl,H Ут (57) Изобретение касается производных гетероцикпических веществ, в частности гилразида 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоповой кислоты — промежуточного продукта в синтезе реагента для экстракционно-фотометрического определения осмин. Цель — создание нового полупродукта для указанного назначения. Синтез ведут реакцией этилового эфира 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты с гидразингидратом в среде этанола или без него при нагре— ванин на водяной бане в течение 24 ч.
Выход 79-83К; Т.пл. 136-137 С; брутто
Ч>-ла С<Н< Н ОБ °
С: ван для синтеза нового эффективного аналитического реагента — N -(2,3-тет1 р аметил ел-ч- теноил ) -N- (4-толилсульфонил ) гидр а зина .
ll р и и е р 1. В круглодонную колбу емкостью 500 см помещают 100 r (О,ч78 моль) этилового эфира 2,3-тетраметилен-4-тиснренкарбоновой кислоты и 50 г (1,0 моль) гидразин-гидрата в
150 мл этанола. Реакционную массу кипятят на водяной бане в течение 24 ч.
После охлаждения н ледяной бане с хлоридом натрия (-10 0) выделившиеся 3» кристаллы отделяют и кристаллизуют из смеси изопропилового спирта и воды (7:5) с последующим выдерживанием при — 10 С. Получают 74 г (79?) соединения формулы (Е), т.пл . !36-137 С.
0,54 (силуфоп П -254; бензол; эфир: ацетон-1:1:1).
1625877
Формула изобретения
Гндразид 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты формулы
О
П
Н,, С-МНЯН2
$ как промежуточный продукт в синтезе реагента для экстракционно-фотометрического определения осмия, 45
Составитель Т, Власова
Техред А,Кравчук КорректоР И. Эрдейи
Редактор И. Дербак
Заказ 260 Тираж 233 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101
Найдено, : С 55 2; Н 6,1;
N 14,4; S 16,4.
С„Н„ 1,08, Вычислено, : С 55,08; Н 6,16;
N 14,27; $ 16,34.
Кристаллическое вещество (иглы) белого цвета, Растворимое в этаноле, хлороформе, ДМФА, ДМСО, разбавленных кислотах; практически не раство- 10 римо в разбавленных щелочах и воде.
ИК-спектр (вазелиновое масло) ц „с, см . 3320 (NH); 3220 (NH); 3120 (С-Н тиофенового кольца); 1645 (CO) .
Пример 2. В круглодонную кол- 15 бу емкостью 500 см помещают 100 г (0,478 моль) этилового эфира 2,3-тетраметилен-4-тиофенкарбоновой кислоты и 50,0 г (1,0 моль) гидразин-гидрата.
Реакционную массу кипятят в течение 2р
24 ч, охлаждают, разбавляют ледяной водой до общего объема 500 см и выдерживают при -10 С. После обработки по примеру 1 получают 78 r (83X) соединения формулы (I) с аналогичными 25 лараметрами.
Полученный гидразид формулы (I) используют для синтеза нового аналиI тического реагента — N --(2,3-тетраметилен-4-теноил)-Н-(4-толилсульфонил) 3р гидразина (1?).
Пример 3. В коническую колбу емкостью 100 см помещают 1,0 г (5 ммоль) гидразида формулы (I), растворяют в 15 мл сухого пиридина, прибавляют 0,95 г (5 ммоль) тозилхлорида и оставляют при комнатной температуре до следующего дня. Разбавляют реакционную массу в 5 раз водой и растирают стеклянной палочкой до кристаллизации.10
Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают при 40-50 С. Выход о
1,5 r (86X) ° Вещество II кристаллизуют из толуола и получают иглы, т.пл.
171-172 С. К 0,54 (силуфол UV-254; бензол:трир-3:2). Вещество белого цвета, растворимо в ДЙФА, ДМСО, этаноле, хлороформе, щетоне, диоксане, водных щелочах; практически не растворимо в воде, трудно растворимо в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, гексане.
Найдено, X: С 54 68; Н 5 09;
N 7,85; S 18,24 (мол.масса 357).
C (g H g Ng Oq Б, Вычислено, Х: С 54,85; Н 5,17;
N 7,99; S 18,30 (мол.масса 350).
ИК-спектр (вазелиновое масло),я„, cM"" 3210 (NHCO); 3210 (NHSO<);
3110 (С-Н тиофенового кольца); 1635 (CO); 1335, 1170 (SO ); 820, 840 (4-С, Н,) °
ЯМР Н -спектр (8X-ный раствор в
DMCO-d6) E м.д.: 10,33 (1Н, NHSO );
9,80 (1Н, NHCO) 7,66, 7, 25 (4Н, 4-С Н ); 2,43 (4H, (СН ) -2,3-тенилен), 2 28 (ЗН, СЙ ); 1 55 (4Н, (Сна)2 ) °
Таким образом, соединение формулы (I) является промежуточным продуктом в синтезе соединения II — нового эффективного аналитического реагента дпя экстракционна-фотометрического определения осмия.
