Способ получения ацеталей глутарового альдегида
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсюа
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 5О
12о, 7оз
Заявлено 05.ll.1963 (№ 818047/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 07с
С 07с
УДК 542.951.2 (088.8) государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Приоритет
Опубликовано 21Х11.1965. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 28Х111.1965
Авторы изобретения
С. М. Макин и В. М. Лихошерстов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ ГЛУТАРОВОГО АЛЬДЕГИДА
Подиисная аруяпа ¹ 50
Ацетали глутарового альдегида представ. ляют интерес для синтетической органической химии как промежуточный продукт для синтеза химико-фармацевтических препаратов, красителей, пластификаторов, полимерных материалов и т. д.
Известен способ получения ацеталей глутарового альдегида взаимодействием 2, 6-диалкокситетрагпдропиранов со спиртом в присутствии кислых катализаторов. 2, 6-Диалкокситетрагидропираны получают присоединением спирта к 2-алкокси-Л"-дигидропиранам.
Предлагаемый способ позволяет легко получать с высокими выходами ацетали глутарового альдегпда и его алкилпроизводные в одну стадию взаимодействием 2-алкокси-Л дпгидропиранов со спиртами в присутствии кислых катализаторов.
При мер 1. Получен и е тетр ам ет и лацетал я глутарового альдегида. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной горонкой, помещак>т 14 м,г абсолютного метплового спирта. насьпценного при температуре 5 С 5 г сухого хлористого водорода. При температуре 5 С н энергичном перемешивании из капельной воронки в течение 10 мин добавляют 11,4 г 2метоксп-Л -днгпдропирана. Реакционную смесь выдерживают при температуре 20 С в
2 течение 1,5 «ас, затем охлаждают до О=С и при этой температуре осторожно нейтрализуют сухим аммиаком до рН 8. Метпловый спирт упаривают на водоструйном насосе. остаток разбавляют водой и экстрагируют эфиром.
Эфирный экстракт промывают водой и высушивают прокаленным поташом. После отгонки эфира продукт перегоняют в вакууме.
10 Получено 13,4 г (81,3%) тетраметилацеталя глутарового альдегида с т. кип. 104 С (10 мм).
Если реакцию проводить при температуре — 10 С, выход тетраметилацеталя глутарового альдегида составляет 91%.
Пример 2. 11 о л у ч е н и е т е т р а э т и лацеталя глутарового альдегпда. В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником. термометром и капельной воронкой. помещают 120 м,г абсолютного спирта, насыщенного
11,5 г сухого хлористого водорода. Прп температуре — 40 С и энергичном перемешивании из капельной воронки за 15 мин добавляют 10 г 2-этокси-Л -дпгидропирана.
Смесь выдерживают 1 гас гри темпсратуре — 10=С, затем охлаждают до — 40"С и прп этой температуре нейтрализуют сухим аммн30 аком до рН 8. Смесь выливают в 150 мл воды
173216
С14Нзв04.
Вычислено, в/в. С 64, 08; Н 11, 53.
С13Н2804
Предмет изобретения
Составитель М. Л. Чачко
Редактор Э. Н. Шибаева Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева
;Заказ 2022/1 Тираж 675 Формат бум. 60X90 /p Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают и высушивают поташом.
После перегонки продукта в вакууме получено 17,1 г (88,5в/p) тетраэтилацеталя глутарового альдегида с т. кип. 85 — 86 С (0,3 мм). пвв = 1,4165.
Найдено, в/p, С 63, 09, 62, 82; Н 11,42;
11, 27.
Вычислено, в/p. С 62, 87; Н 11, 37.
Пример 3. Получение тетр аэтила цетал я а,-метилглутарового ал ьд е г и д а. К 72 мл абсолютного этанола, насыщенного 13 г сухого бромистого водорода, при температуре — 40 С в течение IO мин добавляют 5 г 2-этокси-5-метил-Лв-дигидропирана. Смесь выдерживают при температуре — 10 С в течение 1,5 час, затем охлаждают до — 40 С и при этой температуре нейтрализуют сухим аммиаком до рН 8. Этанол упаривают, реакционну1о смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт высушивают поташом.
После перегонки продукта в вакууме получено 4,5 г (49%) тетраэтилацеталя а-метилглутарового альдегида с т. кип. 72 С (1—
2 ми); п о =1 4289. d î =0 9261
Найдено, в/p. С 64, 24; 64, 43; Н 11, 19, 11, 22.
Способ получения ацеталей глутарового
15 альдегида и его алкилзамещенных взаимодействием алкоксипроизводных гидрированного пирана со спиртами в присутствии кислых катализаторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве алкоксипроизводных гидрированного пирана используют 2-алкоксиЛз-дигидропираны.
