Способ получения 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобу- i>& hr>& ;»:;)гг;;д

 

ОПИСАНИИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l73 740 союз советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 29Х!.1964 (№ 908660/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.Vill.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 16.IX.1965

Кл. 12о, 6

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 08b

x ÄК 661.728,854 (088.8) Авторы изобретения Р. П. Свистунова, Б. И. Айходжаев, Ю. Л. Погосов н И. В. Рахимова

Заявитель

11.

1

„1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГИДРОКСИ Ц

ТИРАТОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ

Подписная группа № оО

Органические соединения, содержащие ртуть, обладают бактерицидными и антисептическими свойствами, поэтому их широко используют в биологии и медицине. Меркурирование целлюлозы, с целью придания ей бактерицидности и гнилостойкости, расширяет области применения этого полимера в народном хозяйстве.

Известен способ получения ртутьсодержащих производных целлюлозы путем предварительного синтеза эфиров целлюлозы и ароматических аминопроизводных, с последующим меркурированием образовавшихся эфиров целлюлозы раствором ацетата ртути в воде.

Предлагаемый способ получения 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутиратов целлюлозы состоит в том, что предварительно получают метакриловый эфир целлюлозы обработкой смоченной пиридином целлюлозы (в виде волокон или ткани) раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде при температуре около 140 С. Затем на образовавшийся метакрилат целлюлозы, тщательно промытый водой и метанолом, действуют раствором ацетата ртути в смеси воды с диоксаном при температуре кипения растворителя. Далее продукт промывают слабой уксусной кислотой, водой и сушат.

Получение метакрилата целлюлозы и последующее его меркурирование проходит в гетерогенных условиях. Конечный продукт нерастворим в обычных органических раствори. тел ях.

В зависимости от свойств исходной целлюлозы, степени замещения образовавшегося метакрилата целлюлозы и условий меркурирования (количество ацетата ртути, время обработки и т. д.) получают 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутираты целлюлозы различного состава, общей формы (C

HQOCOCH3

1 (OCOC — CH ) „„, (OCOC — CH2OH),)„. !

СН, СН3

Так, в метакрилате целлюлозы с у-84 насыщение двойных связей радикалом ацетата ртути достигается на 60% (Х = 60% от Х), в метакрилате целлюлозы с у-112 только на

40% от теоретического.

Полученные конечные продукты (даже с невысокой степенью меркурирования) устойчивы при обычных условиях к действию разбавленных минеральных кислот, при кипячении в воде в течение 4 — 5 час и непродолжительном нагревании при 100 — 150 С.

После 45 дней хранения препарата в виде

30 ткани во влажной земле состав и свойства

173740

Предмет изобретения

Составитель С. А. Никитина

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор П. В. Тюняева

Заказ 2362/12 Тираж 676 Формат бум, 60;х,90 /з Объем 0,16 изд. л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 его практически не изменяются, тогда как исходная хлопчатобумажная ткань после такого хранения полностью разрушается. При испытании биологической активности установлено, что целлюлоза (исходный продукт) и метакрилат целлюлозы (промежуточный продукт) не задерживают роста патогенных микроорганизмов, тогда как 1-гидроксп-2-ацетомеркуризобутираты целлюлозы со степенью меркурирования двойных связей в метакрилате целлюлозы на 40 — 60% от теоретически возможного полностью убивают их.

Пример. Получение метакрилата целлюлозы. Образец хлопчатобумажной ткани типа мадаполам весом 10 г погружают в 60 мл безводного пиридина, находящегося в колбе с обратным холодильником. Затем в колбу вводят 160 мл 25%-ного раствора хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде (из;расчета--;3 моль хлорангидрида на

1 моль целлюлозы), и реакционную массу выдерживают при температуре кипения смеси (около 140 С) в течение 1 час. Частично этерифицированную ткань промывают водой, подкисле щой соляной кислотой, до исчезновения запаха пиридина, затем — водой до нейтральной реакции и 2 — 3 раза метанолом.

В результате получают метакрилат целлюлозы со степенью замещения у-112 следующей брутто-формулы:

СвН70в(ОН) 1,sa (ОСОС CHs) 1,12

СНЗ

Найдено, %: С 49; Н 49; О 44,42.

Вычислено, %: С 52,3; Н 6,08; О 41,12.

Число омыления 40,5%.

Получение 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутирата целлюлозы. 1 г метакрилата целлюлозы в виде ткани, полученного описанным способом, с у-112 помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, там же находится раствор 4 г ацетата ртути в 50 мл смеси диоксана с водой. Образец обрабатывают при температуре кипения смеси в течение 4 час. Затем меркурированную ткань вынимают, промывают слабым раствором уксусной кислоты, водой до нейтральной реакции и высушивают.

Получают 1-гидрокси-2-ацетилмеркуризобутират целлюлозы, содержащий 17% ртути or веса конечного препарата (по данным анализа на ртуть объемным методом), что составляет 40% от теоретически рассчитанного для метакрилата, с указанной степенью замещения, 1. Способ получения 1-гидрокси-2-ацетомеркуризобутиратов целлюлозы, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, обладающего бактерицидными и противогнилостными свойствами, целлюлозу в виде волокон или ткани, смоченную пиридином, обрабатывают раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде при повышенной температуре, образовавшийся при этом метакрилат целлюлозы промывают водой и метанолом с последующим действием на него раствором ацетата ртути в смеси воды с диоксаном при температуре кипения растворителя, промывкой полученного конечного продукта слабой уксусной кислотой и водой и сушкой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целлюлозу обрабатывают раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде и в присутствии пиридина при

40 температуре около 140 С.