Способ получения а-фторвинилфенилкетон^11,::::::

 

О П И С А Н И Е l73752

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 27.Х1.1964 (№ 931191/23-4) Кл. 12о, 19 ц с присоединением заявки ¹

Приоритет

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.572.6 116.07 (088.8) Опубликовано 06Х111.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 16.IX.1965

Авторы изобретения

А. Я. Якубович, П. О. Гитель и И. Н. Беляева

Подписная группа ЛЯ 50

Изобретение относится к способу получения а-фторвинилфенилкетона, который заключается в том, что раствор а-фторакрилата натрия в абс. эфире обрабатывают фенилмагнийбромидом при температуре — 30 С, полученную при этом реакционную смесь обрабатывают соляной кислотой и перегоняют в вакууме.

Пример 1. Получение а-фторвинилфенилкетона. К 61 г а-фторакрилата натрия-сырца (содержание основного вещества 62%) приливают 150 мл абс. эфира. Взвесь охлаждают до — 30 С и в течение 4 час при интенсивном перемешивании прибавляют 182 мл эфирного раствора 67 г фенилмагнийбромида.

Смесь оставляют охлажденной на 15 — 20 час, затем температуру поднимают до комнатной и перемешивают в течение 1 час. Прибавляют 50 г льда и 200 мл 15%-ной соляной кислоты, слои разделяют. Водный слой три раза экстрагируют эфиром. К соединенным эфирным растворам осторожно, без встряхивания, прибавляют 1 н. раствор едкого натра до появления розового окрашивания нижнего слоя по фенолфталеину. Эфирный слой промывают небольшим количеством воды и сушат над CaCI . Эфир отгоняют при 300 мл ост. давления.

Реакцию и все перегонки проводят в атмосфере сухого азота. Собирают фракцию кегона, кипящую до 80 С при 3 мм (15 г). Кубовый остаток (10 г) представляет собой дифенил, т. пл. 70 С.

Фракцию кетона разбавляют четырьмя обьемами эфира и промывают смесью растворов 2,5%-ного едкого натра — 7%-ного хлористого натрия до исчезновения реакции на фенол, затем промывают водой, сушат и перегоняют. Получают 5,4 г а-фторвинилфенилкетона, т. иип. 53 С,при 3 мм рт. ст.; п > 1,5340; о4 1,143.

Препарат в случае розового окрашивания может быть хроматографически оч ищен от

15 окиси алюминия из бензола Rf — 0,9.

Найдено, %: С 72,12; Н 3 87; F 12,60.

С,Н,ОР.

Вычислено, %: С 72,07; Н 4,66; F 12,66. а-Фторвинилфенилкетон быстро полимери20 зуется, при хранении на воздухе постепенно краснеет.

Для характеристики синтезированного кетона получают 2,4-динитрофенилгидразон, т, пл.

126 С (из гексана).

25 Найдено, % . С 54,72; Н 4,46; N 16,23; F 6 45.

С,.-Н„Ы,О,F.

Вычислено, %: С 54,54; Н 3,33; N 16,97;

F 5,75. а, Р-Дибром-а-фторпропиофенон; т. кип.

30 97 — 98 С (1 мм рт. ст,.); д4 1,705; по 1,5570.

Найдено, о/,: Вr 50,71; F 5,6!.

Сз Нт В ге 1.-"О.

Вычислено, о/о.. Br 51,6; F 6,13.

Предмет изобретения

1. Способ получения а-фторвинилфенилкетона, отличающийся тем, что к раствору

173752

4 а-фторакрилата натрия в абсолютном эфире прибавляют фенилмагнийбромид при охлаждении, полученную при этом реакционную смесь далее обрабатывают минеральной кислотой, например соляной, и перегоняют в вакууме.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре — ЗО С.

Составитель С. К. Шахова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняевй

Заказ 2362/1 Тира>к 675 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретении и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2