Способ получения 3-е-карбалкоксиамилроданинов
ОП ИСА НИ Е l73774
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 28.!!!.1964 (№ 890699/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 06.Ч!!!.1965. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 4.Х.1965
Кл. 12р, 4
22е, 8
57Ь, 8 р
МПК С 07с!
С 09Ь
G 03с
УДК 77.021.133:547.712 (088.8) 547.789.2.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Авторы изобретения
Л. Т. Боголюбская, В. А. Боголюбский, P. В. Тимофеева и 3. П. Сытиик
Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-в-КАРБАЛКОКСИАМИЛРОДАНИНОВ
Н, S! О, S
N (СН2);СООТГ
Подписная группа № Б1
Известен способ получения 3-карбоксиалкилроданинов взаимодействием аминов с сероуглеродом в щелочной среде с последующей конденсацией образующихся дитиокарбаматов с монохлоруксусной кислотой.
3-Карбалкоксиалкилроданины получают насыщением раствора 3-карбоксиалкилроданинов в соответствующем спирте хлористым водородом.
Согласно предлагаемому способу 3-в-карбалкоксиамилроданины формулы где R — С2Н;, н-СзН7, изо-СЗН„н-С4Н,, получают взаимодействием г-аминокапроновой кислоты с сероуглеродом в щелочной среде и образующийся при этом N-карбоксиамилдитиокарбамат конденсируют с монохлоруксусной кислотой.
3-в-Карбалкоксиамилроданины применяют в качестве промежуточных продуктов для получения растворимых в спирте мероцианиновых и димероцианиновых красителей.
Пример 1. К раствору 166 г хлоргидрата в-аминокапроновой кислоты и 168 г едкого кали в 600 мл воды прибавляют по каплям при размешивании 64 мл сероуглерода. Температуру реакционной смеси поддерживают при этом в пределах 20 — 25 С. По окончании прибавления сероуглерода размешивание продолжают еще 1,5 час. Затем небольшими порциями в течение 25 — 30 мин прибавляют 95 г мо10 нохлоруксусной кислоты при температуре 30—
35 С, размешивают 30 мин и нейтрализуют
90 мл серной кислоты (уд. вес 1,98). На следующий день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реак15 ции. Выход 3-карбоксиамилроданина 74,6%, это бесцветные кристаллы с т. пл, 75 — 76 С.
Пример 2. В раствор 20 г 3-карбоксиамилроданина в 200 мл безводного н-пропилогого спирта при нагревании на кипящей во20 дяной бане пропускают в течение 8 час сухой хлористый водород (до насыщения) . Спирт отгоняют в вакууме, остаток нейтрализуют раствором бикарбоната натрия и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор промывают раство25 ром бикарбоната натрия и водой до нейтральной реакции и сушат над сернокислым натрием. На следующий день эфир отгоняют, à остаток перегоняют в вакууме.
Выход 3-карб-н-пропилоксиамилроданина
30 63%, светло-желтое масло с т. кип. 215 — 218"С
173774
Составитель Э. Рамзова
Редактор Л. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Г. П. Зимина
Заказ 2546/19 Тираж 575 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 (3 мм рт. ст.), затвердевающее при охлажлении; т. пл. 40 — 41 С.
Из 3-карбоксиамилроданина и изопропилового и и-бутилового спиртов получают:
3-карбизопропилоксиамилроданин с выходом 45%; светло-желтое масло с т. кип.
208 — 210 С (3 мм рт. ст.), затвердевающее при охлаждении; т. пл. 60 — 61 С.
3-Карб-и-бутоксиамилроданин с выходом
52,6%; светло-желтое масло с т. кип. 222—
224 С (2 — 3 мм рт. ст.), затвердевающее при охлаждении; т. пл. 32 — 33 С.
Предмет изобретения
Способ получения 3-в-карбалкоксиамилроданинов формулы
Нз S ! о
5 ! (С Нз).-С OOR где R — СзН:, н-СзНт, изо-СзНт, н-С4Н9, отличающийся тем, что и-аминокапроновую ки10 слоту взаимодействием с сероуглеродом в щелочной среде превращают в N-карбоксиамилдитиокарбаминовую кислоту и последнюю конденсируют с монохлоруксусной кислотой, образующийся 3-и-карбоксиамилроданин в соот15 ветствующих спиртах насыщают хлористым водородом.
