Способ анализа конденсата в производстве тиомочевины

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности анализа конденсата в производстве тиомочевины. Цель - повышение избирательности, точности и упрощение анализа. Кго ведут обработкой одной алнквоты пробы формальдегидом с последующим титрованием NaOH в присутствии фенолфталеина и определением роданида аммония . Вторую аликвоту пробы титруют раствором Н( 1 в присутствии метилового красного и определяют МНз и сульфид аммония. Третью аликвоту пробы обрабатывают избытком иода в кислой среде с последующим оттитровыванием зго тиосульфатом натрия и определением сульфида аммония и сероводорода. Этот анализ обеспечивает хорошую воспроизводимость результатов, исключает систематическую ошибку и имеет малую погрешность. Он позволяет определять роданид аммония на фоне всех остальных компонентов. 3 табл„ s . loo

COOS СОВЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК ($I)5 С 01 N 31/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПРИ lHHT СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и АВЧОФСНОМУ СВИДЕТВ1ЬСТВУ (21) 4778705/04 (22) 04.01.90 (46) 15.01.92. Бвл. М 2 (71) Государственный союзный научноисследовательский институт органической химии и технологии (72) А.В.Петрунина и Н.А.Колчина (53) 543 ° 24.087 (088.8) (56) Кольтгофф И.М., Белчер Р, Стенгер В.A., Матсуяма Ррс. Объемный анализ, т. III, М.: Госхимиздат, 1961, с. 840.

Выполнение измерений состава вод ного слоя продуктов конденсации в производстве тиомочевины. Методика

1(- 536-80..ЦХЛ ЦО "Навои-азот", 1980 ° (54) CII0COb АНАЦИНА КОНДЕНСАТА В

ПРОИЗВОДСТВК ТИОМОЧЕВИНК (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности анализа

Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к раздельному, определению роданида аммония, сульфида аммония, сероводорода и аммиака в конденсате, получающемся при обезвоживании оборотного маточника и исходного раствора роданида аммония в производстве тиомочевины изомеризацией роданистого аммония.

Цель изобретения - повышение избирательности, упрощение и повышение точности способа.

Пример 1. Определение массовой доли роданида аммония.

2 конденсата в производстве тиомочевины. Цель — повышение избирательности, точности и упрощение анализа. Его ведут обработкой одной аликвоты пробы формальдегидом с последующим титрованием МаОН в присутствии фенолфталеина и определением роданида аммония, Вторую аликвоту пробы титрувт раствором Н(;1 в присутствии метилового красного и определяют NH и сульФид аммония, Третьи аликвоту пробы обрабатывают избытком иода в кислой среде с последующим оттитровыванием

ego тиосульфатом натрия и определением сульфида аммония и сероводорода.

Зтот анализ обеспечивает хороиув воспроизводимость результатов, исключает систематическую ошибку и имеет малую погрешность. Он позволяет определять роданид аммония на фоне всех остальных компонентов. 3 табл.

В коническую колбу вместимостью

100 см отбирают пипеткой 2,5-10 см пробы (в зависимости от содержания роданида аммония, но с тем расчетом, чтобы на титрование шло не более

6-7 см щелочи), приливают цилиндром 20-25 см свежепрокипяченной дис а тиллированной воды, 5 см предварительно нейтрализованного по фенолфталеину формалина, добавляют 8-10 капель раствора фенолфталеина и тичруют раствором гидроокиси натрия концентрации С (Na()H) =0,1 моль/л до появления слабо-розового окрашивания.

1705737

Массонув доли роданида аммония (Х<.1 рассчитинавт по формуле

t1 ППИ1З -К 1t)UU х,— (г/л), ч„ 5 где 0,007(з13 — масса роданида аммония, соответстнувщая

1 см раствора гидроокиси натрия концентрации 0,1 моль/л, г/см ;

К вЂ” поправочный коэффициент раствора гидроокиси натрия;

Ч вЂ” объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см, v — объем анализируемой

f1) пробы, смз . 20

2. Определение суммарной массовой доли сульфида аммония и аммиака.

В коническую колбу вместимостью

100 смз отбирают пипеткой 1-20 смз пробы (в зависимости от содержания сульфида аммония и аммиака), добавляют цилиндром свежепрокипяченнув дистиллированную воду до 25 смз, 1-2 капли раствора метилового красного и титрувт раствором соляной кислоты концентрации С (НСЦ

0; 1 моль/л до перехода окраски иэ желтой в розовую.

Суммарную массонув долю сульфида аммония и аммиака в условном пересче- 35 те на сульфид аммония (Х 1 рассчитывают по формуле

0 0034 V К ° 1000: / )

Х - (г/л), н

40 где 0,0034 — масса сульфида аммония, соответствующая 1 смз раствора соляной кислоты концентрации 0,1 моль/л, r/(. ç °

Ч вЂ” объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титронание, см ;

К вЂ” попраночный коэффициент раствора соляной кисло50 тиэ — объем анализируемой ((р пробы, см з °

3. Определение суммарной массовой доли сульфида аммония и сероводорода.

В коническую колбу вместимостью

250 смз отбирают пипеткой 25 смз раствора иода, приливают цилиндроМ

10 смз 207,-ного раствора серной кислоты, вводят пипеткой 5-25 см пробы (н зависимости от массовой доли сульфид-ионов), тщательно переме(зивавт и титруют избл(ток иода раствором тиосульфата натрия н присутствии крахмала до исчезновения синей окраски.

В тех же условиях проводят холостой опыт.

Гуммарнув массовув доли сульфида аммония и сероводорода в условном пересчете на сульфид аммония (Хэ) рассчитывают по формуле

0 0034 ° (V((p((-Vg К 1000

ХЗ Ч г/л)

АР где 0,0034 — масса сульфида аммония, соответствующая 1 смз растнора тиосул фата натрия концентрации

0,1 моль/л, г/смз;

Ч„ц, — объем раствора тиосульфата натрия, израсходонанний на титрование холостой проби, смз;

V - -объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, смз °

K — - поправочный коэффициент растнора тиосульфата натрия;

V — объем анализируемой про((р бы, смз

4. Расчет массовой доли сульфида аммония, сероводорода и аммиака.

В эанисимости от полученных значений Х и Х> возможны следувщие вварианти:

1) Х =Х . Это значит, что в пробе отсутствувт и аммиак, и сероводород.

В этом случае Х и Х> соответствуют массовой доле сульфида аммония.

2) Х > ) Х в пробе отсутствует аммиак.

В этом случае Х> соответствует массовой доле сульфида аммония °

Массовув долю сероводорода (Х4) рассчитывают по формуле х =(х -х ) ° 0,5 (z/zz), где Х вЂ” суммарная массовая доля

3 сульфида аммония и сероводорода в условном пересчете на сульфид аммония, определенная по п ° 3, г/л;

Х вЂ” массовая доля сульфида амЯ мония, определенная по п.2, 1 г/л;

11(15737

Табли(<а l

Взято> г/л

NH N NH>J

-14 29

-5,55

-33,33

-1, 96.-5,26

-4,20

-13,56

+11,11

+1 >40

+0i(l2

-О, 58

+0,76

+n,52

+0,26

О, 0(>

0,34

lI, 04 (1 20

1,00

0i I8

1,14

0,51

0 20

0, <1 7

0>36

0,06

5 > ОЪ

3>70

18, /5

5,29

19, 20

7> 79

4>99

3,67

1II > 84

5,25

19,10

7, 7 /

О> 2(1

1 ° 02

0>19

1,(9

0,59

0> III

+7,41

+14, 29 — 1,71

0,29

0,16

1,71

0> 2 /

0,14

1, /4 вой доли сульфида аммония на массовую долю серов<1дорода, равный 17/34.

3) Х > Х > - в пробе отсутствует сероводород.

Массовую долю аммиака (Х ) рассчи5 тывают по формуле:

Х,.=(Х -Х,) 11,5 (г/Jl), где Х вЂ” суммарная массовая доля

2 10 сульфида аммония и аммиака в условном пересчете на сульфид аммония, определенная по и ° 2, г/л;

Х вЂ” массовая доля сульфида амЪ мония, определенная по п.З> г/л; (1,5 — коэффициент пересчета массовой доли сульфида аммония на массовую долю аммиака, 7р равный 1//34.

Для доказательства правильности предлагаемых методов были составлены и проанализированы искусственные смеси иэ роданида аммония, аммиака, сероводорода и воды. Сероводород получали действием 1(l/-ного раствора соляной кислоты на сульфид натрия, Полученный раствор сероводорода анализировали на содержание П S из- 3Р вестным иодометрическим методом. Готовили разбавленный раствор аммиака, определяя его концентрацию ацидиметрическим титрованием.

К навеске роданида аммония в мерной колбе добавляли определенные объемы растворов сероводорода и аммиака, доводили дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивали. 4р

Таким образом получали искусственные смеси, содержащие роданид аммония, сульфид аммония и (в зависимости от соотношения растворов аммиака и сероводорода) либо избыток аммиака, 45 либо избыток сероводорода.

МН4СИЫ Н 6 КН4 СЛ™

Результаты анллп за иск< ггтн нны:: смегей представлены N табл. 1.

Данные анализа лабораторных о(1разпов представлены в табл ° ./, О окон— чательные результаты статистичегк<1( обработки этих данных — в т.(б.:(..1.

Как видно из табл.2 и )> споггб обеспечивает хоро(чую госпроизводимость результатов. Vrn точност!. вкнне точности метода-прототип», так как он не имеет систематической ошибки и отличается малой случайHo(i п<п репностью <,Е).

Кроме того, он более прост и избирателен: роданид аммония определяется индивидуально на фоне вс ех остальных компонентов, вместо суммарного определения иона ХП, опреде.(яется .! (ь су . N)<4(lh (! 4) (Nlly(S не мешает) и вместо суммы всех серусодержащих компоьентов титруются только S2 -ионы (<<1(;ADVS не мешает), Ф о р м у л а и з <1 б р е т е н и я

Способ анализа конденсата в производстве тиомочевины, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с це-,ью повьп!ения избирательности, упр<1<(ения и повышения точности раздельного определения роданида аммония, сульфида аммония, свободных сероводорода или аммиака, одну аликвоту анализируемой пробы обрабатывают формальдегидом, титруют раствором гидрокгид;1 натрия в присутствии Аенолфталеина и определяют роданид аммония, вторую аликвоту титруют раствором соляной кислоты в присутствии метилового красного и определяют аммиак и сульфид аммония, третью аликвоту пробы обрабатывают избытком иода в кислой среде с последующим оттитровыванием его тиосульФатом натрия и определением сульфида аммония и сероводорода.

Относит. ошибка определения, 2! (!1 (.ИБ NllpS Nllg !> Б

1 7(1) 737

Т ° 6ли ц ° 2

По 1,14 О ° 31 — t,14 1 14

+n,57 1, 14

t,!а

1,74 1,76

1,77

-П ° 75

+n,75

5 ° 33

5,29

5 ° 37

n,nl 0,51

0,49

0,50

2,00 0,50

-2, ПО

0. 17

0,83

0,83

0,83

П,о

19,20

19, 20

19, 20

0,20

1,72

n,n non п,п п,20

0,20

3,63 3,63

3,63

7,79

7, 79

7, 79

0,0 0,07 0,04

0,07

О,О 0,07

П,П7

П ° I S tl 15

0915

+П, 23 л(, 28

17,65

t 7,69

17,60

0,0 0,10 3,63

0,10

+I 09 0,10

-1,22 0,10

7>44 7,36

7,27

10 10

-П, IУ

10,42!

0,43

1П,4(l

1,13

1,91

-П,48 1,89

+0,48 1 ° 9Э

-I 0S t 9!

+1,05

4,15 4,17

4,19

П,о

5,22

5,22

5, 22

tl,07

0,0 0,19

-3, 13 п,п rl,32

О, Э!

0,32

0,19 0,19 л(, 78

+О ° 59

5,11

5,07

5,1 ° (° П 1,68

1,65

0,34 п,еп 1,00

-1,20

t,67

1 ° nn I,nn

1 nil

-л, 80

+n,54

3, 73

Э,7n

3,75

18, 75

n,оа

+3,85 О, 19

-Э,85

0,26

О э о Оэ 27

-5,26 0,25

0,19

0,19

П, 18

О,П

18, 75

18 ° 75

0,0 0,05

О О! п,п п,07 о,n7

0,07

0,05 0,05

0,05 п,n

5,19

5,19

5,19

Таблица 3 ()кончательные результаты статистической обработки данных анализа для МН (;1(Б (Х ) Р (m(2t(Ч табл СХ

0,28(17 0,6020 0,03376 (1, I1(13 2

О, 9) (1, (1 14

27228 10,05 г/л

3,1) 0,11

Для T(%%)28 + кнз х2) ; ((2

0,3460 0,630) 0,012 (1, (1004) 07 9) 09!1013

2,262 2.0,02 г/л (1 04 дя Х(1(Н) Ь + КР (Х ) S !..õ

Ч т(2б((ч

0,2647 0,6(120

0 01304

f К

d Е

2,228 4-(1,(12 г/л (1, 04

10 3,1) I р (1, g ) (1, (1! 11 7

d t Е S !.õ

1 m(23(I1 (1(1(14 5