Производные пиперидино-4-пиридинметана в качестве ингибиторов коррозии стали

 

Изобретение относится к производным пиридина, в частности к пиперидине-4-пиридинметанолу или дипиперидино-4-пири динметану в качестве ингибиторов коррозии стали, Цель - создание новых более эффективных ингибиторов указанного класса. Синтез ведут обработкой 4-пиридинальдегида с пиперидином при молярном соотношении 1:(1-2) и 10-15° С с перекристаллизацией . Выход, %; т.пл. °С; БФ: а) 98: 62-63; CiiHieN20; б) 85; 40-41; С1бН25Мз, новые вещества при концентрации 0,2-1 мас.% увеличивают время появления перво го очага коррозии стали 08-КП с 16,5 г для известного ингибитора марки ВНХ-Л-49 до 18-25ч. 1 табл.

союз советских

СОЦИАЛ ИСТИЧ Е СКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИ ГЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ дициклогексил аммония (Q-)рн, ю,1 (11

R н©-сн, NQ где la R — OH; 1б. R — -N (21) 4701940/04 (22) 08.06.89 (46) 15.04.92. Бюл, ¹ 14 (71) Камский политехнический институт (72) М,П.Соколов, Г.В.Маврин. M.Н.Мифтахов, Р,Г,Тимергалеев и Э.А.Гасанов (53) 547.822.3(088,8) (56) Защита от коррозии старения и биоповреждений машин, оборудования и сооружений. Справочник, т. 2, M.: Машиностроение.

1987, с, 784. (54) ПРОИЗВОДНЫЕ ПИПЕРИДИНО-4-ПИРИДИНМЕТАНА В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРОВ КОРРОЗИИ СТАЛИ

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к новым производным гиперидино-4-пиридинметана общей формулы 1 которые могут быть использованы в качестве летучих ингибитог ов коррозии стали при консервации деталей в машиностроении.

Известны летучие ингибиторы коррозии

В НХ-Л-49 (циклогексилимин бензал ьдегида

QQ-CH=g-Q и НдА (нитрит

„„5U„„ 1726473 А i гс<у С 07 D 213/30, С 07 F 23/11, С 07 D 213/38, 211/14 (57) Изобретение относится к производным пиридина, в частности к пиперидино-4-пиридинметанолу или дипиперидино-4-пири динметану B качестве ингибитор B коррозии стали, Цель — создание новых более зффективных ингибиторов указанного класса. Синтез ведут обработкой 4-пиридинальдегида с пиперидином при молярном соотношении 1:(1 — 2) и 10 — 15" С с перекристаллизацией. Выход, %; т.пл. С; БФ: а) 98:

62 — 63; С 1НыМ20; б1 85; 40 — 41; С16Н25йз, новые вещества при концентрации 0,2-1 мас.% увеличивают время появления перв;,го очага коррозии стали 08-КП с 16,5 г для известного ингибитора марки ВНХ-Л-49 до

18- 25 ч. 1 табл, Летучие ингибиторы коррозии ВНХ-Л49 и НДА предназначены для временной консервации различных стальных изделий в машиностроении. В зависимости от технологии консервации указанные ингибиторы коррозии применяют на носителях (бумагах. пористых адсорбентах) или в виде спиртовых и водно-спиртовых растворов, суxol.G порошка ингибитора и ингибированного воздуха (ГОСТ 9.014-78. Приложение 8).

Целью изобретения является повышение защитной способности и снижение массового расхода ингибитора.

Поставленная цель достигается предлагаемыми новыми производными пиперидино-4-пиридинметана l, которые получа; -.— взаимодействием 4-пиридинальдегида с п«перидином.

1726473

Пример 1. Получение пиперидино-4пиридинметанола (!а). К 10 г (0,099 моля)

4-пиридинальдегида приливают 8,5 r (0,099 моля) пиперидина при 10 — 15 С. Полученный продукт перекристаллизовывают иэ 5 ацетона и выделяют 17,58 r(98%) пиперидино-4-пиридинметанола. Т.» =- 62 -63 С.

Найдено. %: С 68,59; Н 8.45; N 14,73.

С 1 Н о (х! з О

Вычислено. %:С 68,77, Н 8,33: N 14.57. 10

УФ-спектр снят на приборе Specord М

40: 38760 CM

Б спектре ПМР (прибор Tesla BS567 А (100 МГц) растворитель — CCla) найдены сигналы с химическими сдвигами; д 8,66 и 7.53 15 (4Н) — C H4N: д 3,51 (1H) CH(N. ): д 2,61 (4Н) — N(CH -)z; д 1.45 (6Н) — (СН )з-: д 2.27 (1Н) — QL!, По данным тонкослойной хроматографии соединение является индивидуальным. Приготовленные растворы 20

10"-у -ной концентрации синтез ровлнных соеди ний в смеси растворителей xëiðîформ:ацетонитрил;вода в соотношении

4: i:0,05 соответствеHHQ наносят на хроматогрэфические пластинки "Silufol" фир лы 25

Ка1 э! ег(Чехословакия). которые помещают в стакан для хроматографии с растворителем, Г1осле подьема фронта растворителя на

120 мм пластинку высушивают и проявляют в парах йода. Rt для la = 0,69 30

Пример 2. Получение дипиперидино4-пиридинметэна (!б). К 15 г (0.14 моля) 4-пиридинальдегида приливают 23.8 г (О 28 моля) пиперидина при 10 — 15" С. Полу,енное масло растворяют в 100 мл н-гексэна и 35

oxr,àæäàþT, Выделяют2.г(7,2%) соединения (la), Маточный раствор упаривают в вакууме и получают 32 г (85%) дипиперидино-4-пиридинметана (!б) в виде светло-желтого густого масла, который при стоянии медленно 40 кристаллизуется. Т.л, = 40-41 С.

Найдено, %: С 74.29: Н 9.81. N 16.05.

С,внз>5(х!3.

Вычислено. % С 74 15 Н " 65: N 16.21

УФ-спекто. 38760 см 4г, В спектре liMP (CCI4) найдены сигналы с химическими сдвигами: д 8,41 и 6.95 (4Н)—

С;Н4(". д 3,45 (1Н) -- (СН(!х! . )2: д 2 25 (8H)— (К(СН:-)>) ; д 1.37 (12Н) — ((CH>);,.). Данные тонкослойной хроматографии; Ri. -- 0.71. 50

Поскольку предполагается использовать при консервации деталей спиртовые растворы соединений !а и !б, то испытания заьцитной способности проводят также в спиртовой среде, Отшлифованные образцы 55 стали марки 08 кп размерами 1х15х35 мм выдерживают 10 с в 50%-ной азотной кислоте, затем 15 с в концентрированной соляной кислоте, промывают дистиллированной водой и высушивают. Активирîвэнные таким образом образцы стали опускаю ii;i 0.5 ч в спиртовые растворы соединений !а, lb u ингибиторов BHX-Л-49 и НДА с концентрациями 0,2; 0,5; 1.0 мас.%. В контрольном варианте применяют этанпл без ингибитора. После высушивания (15 мин на воздухе) образцы помещают во влагокэмеру с относительной влажностью 95 - 3% и температурой 20:" 1" С. Результаты испытаний приведены в таблице.

Согласно результатам испыпгэний первый очаг коррозии на контрольных образцах появляется через 5 ч. а в слу1эе применения соединений !а и !б — через 18-25 ч по сравнению с 14-23 ч для эталонов (BHX-Л-49 и

H,,À) при соответственно равных концентра циях.

Следовательно. соединения la и !б обладают большей ингибирующей способностью. чем применяемые для этих целеи ингибиторы НДА и ВНХ-Л-49 Кроме того. к достоинствам соединений !э l1 l6 по срэвчеHLi 0 c yKa3aHLik,!м;1 L1H! ибиторл ми 1ожчо QT чести относительно лечьший их расход при тех же сроках защиты.

Возможное использование соединений

la и !б в качестве ингибиторов коррозии обусловлено конкретными условиями их применения. Так, при консервации изделий машиностроения ичгибиторами НДА и

BHX-Л-49 для каждого конкретного случая содержание ингибиторэ в растворах 1емпература растворов и продолжительность обработки yc;анэвлива.отся от вида ингибитора. конструктивных особенностеи изделия. требуемых сроков зэ.циты и указываются в нормативно-тех ни 1ескг>й документации ча конкретные изделия.

Заявляемые соединения формулы можно использовать в качестве ингибиторов коррозии при консервации малогабаритных изделий путем погру>кения деталей в спиртовые растворь . сушкой деталей и дал=.iieéøåL1 упаковкой их в полиэтиленовые пакеты.

Формула изобретения

Производные ппперидичо-4-пиридинметэча общеи формульi I

К ©-сн

NQ где la R — О!Ч в качестве ингиби о; пв коррозии стали, 6

1726473

Результаты испытаний веществ на защитную способность

Формула вещества у

05 1.0

0.2

22 23

22.5

18

1 6,5

НДА

14

23 (- рн, ыо, Контрольныи образец

15

Составитель М.Мифтахов

Редактор M,Самерханова Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор И,Ванюшкина

Заказ 1247 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ ССС!113035, Москва. Ж-35. Раушская наб.. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент г. Ужгород. ул.Гагарина, 101

ОН

NGo-cH

N . )

1 !, МО ©-ы И ) ВНХ-Л-49 ! ! ©сн=ы-Q

Время появления первого очага коррозии при концентрации ингибир ющего вещества мас. :. ч ",