Способ выработки кожи

 

Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить качество кожи и улучшить экологическое состояние окружающей среды. Голье после золения, мездрения, двоения и промывки обрабатывают мочевиной и .сульфатом аммония с расходом, соответственно равным 5-6 и 9-10% в течение 3 ч. Дубление проводят в том же растворе в течение 12- 14 ч хромовым и алюминиевым дубителями с расходом , соответственно равным 0,3-0.4% и 0.25-0,35% от массы голья, считая на оксиды . Одновременно с дубителями добавляют уротропин и серную кислоту с расходом, соответственно равным 2,5-4 и 3-4,5% от массы голья. 1 з.п.ф-лы, 1 табл. ы Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl) С 14 С 3/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4

Од

О

0

1 (21) 4683189/12 (22) 27.04.89 (46) 30.04,92. Бюл. М 16 (71) Джамбульский технологический институт легкой и пищевой промышленности (72) К.Бейсеуов. Д.Т.Досхожаев, В.И.Оздоева, Д.С.Дильдабеков, Л.Г,Мубаракшина.

Г.П.Карпович, Г.А.Полторацкий и А.Н,Желнов (53) 675,024.4 (088.8) (56) Михновский А.Г. и др. Исследование влияния подготовки полуфабриката к дублению маскированными соединениями хрома на свойства кож для низа обуви. — Кожевенно-обувная промышленность, 1986. N. 3, с.

26.

Авторское свидетельство СССР

М 234596, кл. С 14 С 3/08, 1967.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке юфти обувной и кож для низа обуви.

Известен способ выработки кожи. заключающийся в том, что пикелеванное голье дубят хромкарбамидоуротропиновыми соединениями с расходом оксида хрома 1% и кислотного мочевиноуротропинового препарата (КМУ) 2 от массы голья. Хромкарбамидоуротропиновые соединения приготовляют непосредственно перед употреблением путем смешивания растворов хромового дубителя и препарата КМУ. приготовленного за 24 ч до начала обработки;

Недостатками способа являются большой расход оксида хрома и необходимость

„„Я „„1730166 А1 (54) СПОСОБ ВЫРАБОТКИ КОЖИ (57) Изобретение относится к кожевенной промышленности и позволяет повысить качество кожи и улучшить экологическое состояние окружающей среды. Голье после золения, мездрения, двоения и промывки обрабатывают мочевиной и сульфатом аммония с расходом, соответственно равным

5-6 и 9-10% в течение 3 ч. Дубление проводят в том же растворе в течение 12- 14 ч хромовым и алюминиевым дубителями с расходом. соответственно равным 0,3-0,4% и

0,25 — 0.35% от массы голья, считая на оксиды. Одновременно с дубителями добавляют уротропин и серную кислоту с расходом. соответственно равным 2,5-4 и 3 — 4,5% от массы голья. 1 з.п,ф-лы, 1 табл. приготовления препарата КМУ заранее в специальной аппаратуре.

Наиболее близким к предлагаемому является способ дубления кож, по которому в барабан после полного растворения мочевины и уротропина приливают в три приема разбавленную в однократном количестве воды серную кислоту, вращают 30 мин, через 60 мин загружают обеззоленное голье на 3 — 4 ч. Количества веществ, % от массы голья: мочевина 4-6. уротропин 2-3, 100 ная HzS04 2-3. Затем засыпают Al-квасцы

4-6 от массы голья, перемешивают 4-6 ч, потом заливают хромовый экстракт (основностью 34-38%) 0,8-0,9% в пересчете на

СгрОз: вращают 10-12 ч до температуры 8086 С и рН голья 4,4-4,6. После дубления полуфабрикат подвергают пролежке 12-16 ч и

1730166

20

50

55 термообработке в горячей воде 1,5-2 ч при

65-70 С. В данном случае происходит получение препарата КМУ в барабане до загрузки полуфабриката. Так как полуфабрикат загружают в барабан после получения смолы, значит его необходимо разгрузить с барабана после обезэоливания и промывки.

Это удлиняет цикл производства и требует дополнительных трудовых затрат.

Недостатком данного способа является большой расход хромового дубителя и содержание в растворе свободного формальдегида, что отрицательно влияет на здоровье работающих и ухудшает экологическое состояние окружающей среды. При этом используется мочевиноуротропиновый препарат, который по условию конденсации и составу отличается от мочевиноформальдегидной смолы, полученной непосредственно на волокне дермы .с участием соединений хрома и алюминия.

Цель изобретения — повышение качества кожи и улучшение экологического Состояния окружающей среды.

Указанная цель достигается тем, что голье после эоления и промывки обрабатывается сульфатом аммония и мочевиной для совмещения обезэоливания с солеванием и равномерного распределения в дерме мочевины.

Дубление проводится в том же растворе уротропином. серной кислотой, хромовым дубителем и алюмокалиевыми квасцами.

Доведение рН после процесса дубления не проводится, ввиду самоподщелачивания раствора из-за непрерывного расхода серной кислоты на образование мочевиноформальдегидной смолы на волокне кожи, При совмещении обеззоливания и солевания сульфатом аммония с использованием мочевины, достигается сокращение продолжительности процессов. Мочевина, расходуемая переддублением, оказывает. маскирующее действие на алюмохромовые дубящие комплексы, улучшает их дубящее действие.

Длительная обработка полуфабриката мочевиной (при солевании и дублении) приводит к образованию мочевиноформальдегидной смолы непосредственно на волокне дермы при обработке голья уротропином в присутствии серной кислоты.

Для образования мочевиноформальдегидной смолы и качественного проведения процесса дубления комплексным алюмохромовым дубителем расходуется 3-4,5% серной кислоты (100%-ной) от массы голья, которая обеспечивает проведение процесса при рН 3,0-3,5 и самоподщелачивания раствора к концу дубления до рН 4,2-4,5, Расход серной кислоты 3 — 4.5% от массы голья является оптимальным, так как при уменьшении расхода серной кислоты ниже

3% повышается рН раствора, снижается количественный выход мочевиноформальдегидной смолы и ухудшается качество дубления; при увеличении ее расхода выше

4.5% снижается рН среды меньше 3 и процесс поликонденсации протекает с обраэованием моно- и диметиленмочевины, дающих при дальнейшей полимеризации стеклообразные, аморфные продукты, снижающие качество кожи. Такие низкие рН среды приводят к перерасходу нейтралиэаторов, что в предлагаемом способе не предусматривается.

Вероятно КМУ, полученный без присутствия полуфабриката. и мочевиноформальдегидная смола, образованная в структуре дермы. отличаются по условию конденсации и составу, так как в последнем случае образуется не монометилолмочевина, как при синтезе КМУ, а мочевиноформальдегидная смола с участием соединений хрома и алюминия по аналогии с образуемой в таких условиях хроммочевиноформал ьдегидной смолы, тем самым обеспечивает получение плотной и хорошо наполненной кожи.

Расход материалов по предлагаемому способу составляет. %: сульфат аммония 910; алюминиевые квасцы 3,0 от массы голья при ЖК 0,8-0,9.

При использовании предлагаемого способа достигается улучшение экологического состояния окружающей среды, так как расход хромового экстракта в пересчете на окись хрома сокращается более чем в два раза (в предлагаемом 0,3 — 0,4%, в известном

0,8 — 0,9%); в конце дубления достигается полная отработка солей хрома, По известному способу в барабан загружают мочевину и уротропин, заливают серную кислоту и через 1 ч туда же загружают обеззоленное голье. Известно, что за такое короткое время полного образования смолы не происходит, поэтому растворы содержат свободный формальдегид, который отрицательно влияет на здоровье рабочих при загрузке полуфабриката.

По изобретению смолообразование происходит в закрытом барабане, непос-. редственно на структуре дермы, постепенно в ходе процесса дубления и самоподщелачивания, где образованный формальдегид реагирует с мочевиной в присутствии серной кислоты и не оказывает отрицательного влияния на здоровье рабочих.

Последовательность введения компонентов влияет на ход преддубильных и ду1730166 бильных процессов выработки кожи: мочевина, введенная при совмещенном обезэоливании и солевании, пропитывает дерму.

Пои последующем введении рубящих соединений хрома и алюминия, уротропина и большого количества серной кислоты, начальный рН дубления резко снижается, что благоприятствует быстрой диффузии дубящих комплексов в толщу дермы.

В результате взаимодействия мочевины, уротропина и серной кислоты происходит постепенное смолообразование на волокне дермы. В ходе этой реакции количество свободной серной кислоты уменьшается, следовательно, происходит постепенно самоподщелачивание дермы до рН 4,3 — 4,6, Таким образом. в предлагаемом способе весь преддубильный и дубильный гроцесс химически вэаимоувязан, где происходят последовательно процессы совмещенного обеэзоливания и солевания с обработкой мочевиной, хромалюминиевое дубление со смолообраэованием непосредственно на волокне дермы, самоподщелачивание и равномерное наполнение полуфабриката, Все это повышает качество кожи.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом.

Голье после эоления, меэдрения двоения и промывки обрабатывают при ЖК0,80.9 сульфатом аммония с расходом 9-10$ и мочевиной 5 — 67, от массы голья в течение

2 — 3 ч, тде происходит обеэзоливание и солевание, а также пропитывание структуры дермы мочевиной.

Дубление проводится в том же раствора в течение 12-14 ч с расходом химматериалов, от массы голья; уротропин 2.5-4; серная кислота 3 — 4,5; хромовый дубитель

0,3-0,4 (считая на Сг20э); алюмокалиевые квасцы 3, Проверка рН ванны и полуфабриката через 4 ч от начала дубления показывает рН в пределах 3,0 — 3;5. К концу дубления рН ванны достигается 4,3-4,5. Подщелачивание не производится, Температура сваривания выдубленного полуфабриката 80 С. о

Пример 1, Голье яловки тяжелой, предназначенной для выпуска обувной юфти после золения, меэдрения и промывки, обрабатывают в барабане раствором сульфата аммония и мочевины при 20 — 22 С, ЖК

0,8 — 0,9 в течение 3 ч. Расход сульфата аммония 9, мочевины 5 от массы голья. Затем в этот же раствор добавляют, от массы голья: уротропин 2,5; серная кислота (1007ная) 3; хромовый дубитель основностью 3842 g, 0,3 (в пересчете на оксид хрома);

5 Подщелачивание не производится. рН ванны и полуфабриката в конце дубления 4 3Формула изобретения

50 1. Способ выработки кожи, включающий обработку голья раствором сульфата аммония, мочевины, уротропина и серной кислоты, дубящими солями хрома и алюми55

45 алюмокалиевые квасцы 0,25(в пересчете на оксид алюминия).

Продолжительность дубления 12 ч. рН раствора через 4 ч от начала дубления — 3,0.

4,5. Наличие мочевиноформальдегидной смолы характеризуется в присутствии высокомолекулярных образований смолы в дубильном растворе. Температура сваривания полуфабриката после дубления 80 С.

Дальнейшие процессы и операции проводятся по типовой методике. но с исключением растительных дубителей на додубливание.

Пример 2. Голье бычины тяжелой, предназначенной для выпуска кож для низа обуви, после золения. мездрения, двоения и промывки обрабатывают в барабане раствором сульфата аммония и мочевины при 2022 С, ЖК 0,8-0,9 s течение 3 ч..

Расход сульфата аммония 10, мочевины 6 от массы голья, Затем в этот же раствор добавляют. от массй голья: уротропин 4; серная кислота (1007ь-ная) 4,5; хромовый дубитель основностью 38-42 (0,4 (в пересчете на оксид хрома); алюмокалиевые квасцы 0,35 (в пересчете на оксид алюминия), Продолжительность дубления 14 ч. рН раствора через 4 ч от начала дубления 3,0, рН ванны к концу дубления 4,3-4,5. Подщелачивание не проводится. Температура сваривания полуфабриката в конце дубления

810С

Дальнейшие процессы и операции проводятся по типовой методике, но с исключением растительных дубителей на додубливание.

Предлагаемый способ дубления кож обеспечивает повышение наполненности кожи, уменьшение,отдушистости, за счет чего улучшается качество кожи, и полное отсутствие солей хрома в отходных соках.

Физико-механические показатели кож и содержание хрома в отработанном дубильном растворе представлены в таблице. ния, о тл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью повышения качества кожи и улучшения экологического состояния окружающей среды, обработку голья мочевиной совмещают с обработкой сульфатом аммония при его расходе 9-10 $ от массы голья, а обработку голья уротропином и серной кислотой совмещают

ГОСТ

Факт.

Показатели

П ототип

Для обувной юфти

Гигротермическая устойчивость. ; не менее

Водопроницаемость после обработки пылью, мл-ст, не более

Сопротивление разрыву, Па

Сопротивление треску лицевого слоя, Па, не менее

Удлинение, Содержание Сг2Оз в отработанном растворе, г/л

По кожам для низа обуви

Гигротермическая устойчивость. не менее

Влагоемкость 2-часовая, g. не более

Предел прочности при растяжении, Па, не менее

Сопротивление истиранию во влажном состоянии, мм-ч, не менее

Модуль упругости, Па

Содержание С Оз в отработанном аство е, г/л

80,0

100,0

1;О

1,6

0,44

2,67

0,47

2,3

2,42

22,2

1,5

18-30

2,28

24,3

0,0

0,5

80

100

56,8

2,0

2.4

2,35

9,8

833

5,0

600-1000

8,7

825

0,0

0,4

Составитель К.Бейсецов

Редактор Т.Лазоренко Техред M.Moðãåíòàë . Корректор В.Гирняк

Заказ 1489 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101

7 1730166 8

l с обработкой дубящими солями хрома иалю- го и алюминиевого дубителей составляет соминия. ответственно 0,3-0,4$ и 0,25-0,35$ от мас2. Способ по и. 1, отличающийся сы голья в пересчете на оксиды хрома и тем. что расход серной кислоты составляет алюминия.

3.0-4,5$ от массы голья, а расход хромово- 5