Способ получения простых виниловых эфиров

 

Сущность изобретения: получение простых виниловых эфиров формулы ROCH СНа, где R-СНз, СНз(СН2)п, Ph, PhCH2. циклогексил, . Реагент: Соответствующий целлозольв. Условия - температура 80-110°С, в воде в присутствии КОН и KHSO/i. Предложенный способ является более простым 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (s1)s С 07 С 43/16, 41/06

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (% :.) 10ц;) (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ! ,, -г » i

«,»« «: (> l.-„t«4 (21) 4696307/04 (22) 30.03.89 (46) 23.05.92. Бюл. N 19 (75) С.Б,Зейналов, Л.С.Агаева и Б,К.Зейналов (53) 547,37.07 (088,8) (56) Шостаковский M.Ô. Простые виниловые эфиры. М., 1952. с. 5-36, Патент ФРГ N 3535128 кл. В 01 J 29/08. 1987.

Изобретение относится к усовершенст.венному способу получения простых виниловых эфиров формулы ROCH = СН2. где R-= СНз, СНз(СНг)л, Ph. PhCHz, циклогексил, п = 1-3, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для получения медицинских препаратов.

Известен способ получения простых виниловых эфиров взаимодействием соответствующих спиртов с ацетиленом в присутствии KOH при повышенном давлении.

Выход целевого продукта 60-70%, Недостатками известного способа являются сложность из-за использования высокого давления и взрывоопасность процесса за счет применения ацетилена, а также недостаточно высокий выход целевого продукта.

Наиболее близким к предложенному является способ получения простых виниловых эфиров нагреванием соединений формулы AlgC(OAII() в паровой фазе в присутствии цеолитного катализатора типа

NaO/Alz0g при температуре выше 150 С, Выход целевых продуктов 90-93%.. э

Недостатком известного способа является сложность проведения процесса. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИР ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ (57) Сущность изобретения: получение простых виниловых эфиров формулы ROCH=

=СН2, где R-СНз, СНз(СНг), Ph, PhCH2. циклогексил, п=1-3.

Реагент: Соответствующий целлозольв.

Условия — температура 80-110 С, в воде в присутствии КОН и КН504. Предложенный способ является более простым. 1 табл.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения простых виниловых эфиров формулы ВОСН=СНг, где R = СНз,СНз(СН2)л циклогексил, Ph, PhCHz п -1-3, соответствующий целлозольв нагревают при 80-110 С в воде в присутствии КОН и KHS04.

Пример 1. Получение винилбутилового эфира, В колбу, снабженную термометром и нисходящим холодильником, загружают 56 г (1 моль) 50%-ного водного раствора едкого калия. 25 г (0,25 моль) бутилцеллозольва и 34 r (0,25 моль) калия кислого сернокислого. Реакционную массу постепенно нагревают. При 90 С начинает перегоняться смесь воды с образующим винилбутиловым эфиром. Отгонку ведут в течение 45 мин. Из приемника смесь переносят в делительную воронку, где нижний водный слой отделяют от органического, Верхний эфирный промывают водой до нейтральной реакции, сушат над поташом и перегоняют, отбирая фракцию с т.кип, 940С, В результате получают 20 г (94%) винилбутилового эфира.

1735264

ОС

Время реакции, мин

Виниловый эфир

При- Целлозольв мер

Т.кип, ОС

Элементный анализ

Н

Вычислено/найдено

Вычислено/найдено

30

1,3745

Винилметиловый эфир

Винилэтиловый эфир

Винилпропиловый эфир

Винилбутиловый эфир

ВинилфеМетилцеллозольв

62,07/62, 18

10,34/10,65

36

Этилцеллозольв

0,7594 1,3790

66,67/66. 90

0.7686 1,3930

85—

3540

11,11/10,87

Пропилцеллозо4ьв

69,77/69,34

11,63/11,44

0,7863 1,4010

Бутил целлозольв

78,46/78,53

8,18/8,39

0,9788 1,5500

100105

155

Фенилцеллозольв ниловыи э и

Примеры 2-8 приведены в табл.1, Пример 9 (сравнительные с использованием КОН).

Для реакции берут 36 r циклогексилцеллоэольва (моноциклогексилового эфира 5 этиленгликоля), 56 r 50%-ного водного раствора едкого калия. Реакционную массу постепенно нагревают и при 95 С начинается отгонка воды на протяжении 50 мин.

В колбе остается 32 г или 64% представля- 10 ющая .иэ себя алкоголят калиевая соль моноциклогексилового эфира. После разделения воды и винилциклогексилового эфира последнего получено 6,5 г или 21%. С применением других целлозольвов получены, 15

%: винилметиловый эфир 34, винилэтиловый эфир 31,8%; винилпропиловый эфир

23%; винилбутиловый эфир 16%; винилфениловый эфир 41,1 ; винилбензиловый эфир 19,5. 20

Пример 10 (сравнительный с использованием калия кислого сернокислого).

Для реакции берут 36 г циклогексилцеллозольва и 34 г калия кислого сернокислого.

При нагревании смеси начинается отгонка 25 компонентов с водой. После разделения воды и расфракционировки смеси получено, уксусный альдегид 7,5, циклогексен 11,5 и винилциклогексиловый эфир 9,7 (31% от теоретического), С использованием других 30 целлозольвов получено: винилметиловый эфир 14,5; винилэтиловый эфир 20,3; винилпропиловый эфир 35,0; винилбутиловый эфир 48.9; винилфениловый эфир 8,0; винилбензиловый эфир 28,7. 35

Пример 11 (с использованием смеси

КОН и калия кислого сернокислого).

К смеси 36 г циклогексилцеллозольва и

34 г калий. кислый сернокислого прибавляют 56 r 50%-ного водного раствора едкого калия. После нагрева происходит отгонка воды с продуктом, состоящим после обработки из 28 г винилциклогексилового эфира (90,7% от теоретического). Аналогично получены, : винилметиловый эфир 85,2; винилэтиловый эфир 89,8; винилпропиловый эфир 92,4; винилбутиловый эфир 94,3; винилфениловый эфир 91,8; винилбензиловый эфир 86,1.

В таблице показаны физико-химические показатели и условия получения простых виниловых эфиров.

Как следует из указанных примеров положительный эффект обусловлен синергизмом.

Таким образом, и редложен н ый способ позволяет использовать в качестве исходных соединений доступные целлозольвы вместо ортоэфиров, При этом в предложенном способе процесс проводят при 80110 С, тогда как в известном способе процесс ведут в паровой фазе при температуре выше 150 С, Формула изобретения

Способ получения простых виниловых эфиров формулы ROCH--СНг, где R-СНз, СНз(СН2)п, Ph, PhCHz, циклогексил; п=1-3, из насыщенного эфира при повышенной температуре, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, в качестве эфира используют соответствующий целлозольв, и процесс ведут при 80-110 С в воде в присутствии КОН и KHSO4.

1735264

Продолжение таблицы

Составитель А, Лукин

Техред М. Моргентал

Корректор M. Максимишинец

Редактор Н. Яцола

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1788 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по.изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5